18第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物.ppt

* 第十六章 有机含硫、含磷和 含硅化合物 16.1 有机硫化合物的分类 16.2 硫醇和硫酚 16.2.1 硫醇和硫酚的命名 16.2.2 硫醇和硫酚的制备 16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 酸性 (2) 氧化反应 (3) 亲核反应 16.3 硫醚 16.3.1 硫醚的制备 16.3.2 硫醚的性质 氧化反应 (2) 锍盐的生成 16.4 磺酸 16.4.1 磺酸的命名 16.4.2 磺酸的制备 (1) 直接磺化法 (2) 间接磺化法 16.4.3 磺酸的物理性质 16.4.4 磺酸的化学性质 (1) 酸性 (2) 磺基中羟基的反应 (3) 磺基的反应 16.5 芳磺酰胺 16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 16.6.1 烷基苯磺酸钠 16.6.2 表面活性剂 阴离子表面活性剂 (2) 阳离子表面活性剂 (3) 两性表面活性剂 (4) 非离子表面活性剂 (5) 特殊类型的表面活性剂 16.7 离子交换树脂 16.7.1 阳离子交换树脂 16.7.2 阴离子交换树脂 16.8 有机含磷化合物 16.8.1 烷基膦的结构 16.8.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 16.8.3 磷酸酯 16.8.4 有机磷农药 16.9 有机硅化合物 16.9.1 有机硅化合物的结构 16.9.2 卤硅烷的制备 (1) 直接法 (2) 有机金属试剂同卤硅烷作用 (3) 有机硅烷的卤代 16.9.3 卤硅烷的化学性质 (1) 水解 (2) 醇解 (3) 与金属有机化合物的反应 (4) 还原 16.9.4 有机硅化合物在合成中的应用 (CH3)3Si基团作为辅助基团 (2) (CH3)3Si基团作为保护基团 有机含硫、含磷和含硅化合物: 16.1 有机硫化合物的分类 有机二价硫化物： 乙硫醇 硫酚 乙硫醚 苯甲硫醚 有机四价硫化物： 二甲亚砜(DMSO) 巯基 有机六价硫化物： 二乙砜 对甲苯磺酸 甲磺酰氯 16.2 硫醇和硫酚(thiols and thiophenols) 硫醇： 硫酚： 命名：“硫” ＋ 母体 丙硫醇 烯丙硫醇 苯硫酚 (1–propane thiol) (1-propene- 1-thiol) (thiophenols) 16.2.1 硫醇和硫酚的命名 16.2.2 硫醇和硫酚的制备 卤代烷 硫脲 硫醇 卤代烷 硫氢化钾 硫醇 Zn 还原 磺酰氯 硫酚 16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 (1) 酸性 溶于稀NaOH溶液： 与重金属成盐： (2) 氧化反应 在H2O2, O2, I2,NaOI 作用下: 工业上催化氧化法： 二硫化物 NaHSO3, Zn + HX等 硫醇 (a) 亲核取代反应 RX 碱的极性溶剂 SN2反应 硫醚 (3) 亲核反应 亲核性：RS > RO ，ArS > ArO – – – – (b) 与碳碳重键的亲核加成反应 在碱的作用下 吸电子基团的碳碳双键 亲核加成反应 (c) 硫醇与碳氧双键的亲核加成反应 醛和酮 加成反应 硫缩醛或硫缩酮 催化氢化 脱硫 与羧酸、酰卤或酸酐发生亲核加成–消除 反应，生成硫代S–酸酯: 16.3 硫醚 硫醚(sulfides): 乙硫醚 二苯硫醚 乙环己硫醚 (diethyl sulfide) (diphenyl sulfide) 单硫醚 混硫醚 16.3.1 硫醚的制备 单硫醚：K2S或Na2S RX 混硫醚：与Williamson 合成法相似 R'SH RX 16.3.2 硫醚的性质 (1) 氧化反应 H2O2, NaIO4 亚砜 砜 磺基 (2) 锍盐的生成 RX 亲核取代反应 锍盐 锍盐可与Nu:进一步发生亲核取代反应： 16.4 磺酸(sulfonic acids) 磺酸: 硫酸分子中羟基被烃基替代后的 化合物 芳磺酸 (aromatic acids) 16.4.1 磺酸的命名 命名：烃基 ＋ “磺酸” 乙磺酸 (ethane sulfonic acid) 4–甲基–1,3–苯二磺酸 (4-methyl-1,3-disulfonic acid) 对甲苯磺酸 (p-toluene sulfonic acid)