张乃文 热力学复习参考.pptVIP

参考 溶液 溶液逸度计算 并注意：它是个偏摩尔量 关键求偏摩尔Z表达 维里方程来计算 理想溶液引入（解决液相逸度求解时没有相应状态方程问题） 从定义出发，由G相关微分式，基本关系式等可以导出： 活度系数 通过数学分析和实验数据，表明液体在低压条件下，压力对 The Excess Gibbs energy 的影响（因此对活度系数的影响） 常常可以忽略。 由相平衡数据分析（低压，气相视为理想气体混合物，相平衡构建了液相逸度等于气相逸度，故而首先根据实验数据求出了液相组分逸度） 活度系数求解 经验与半经验方程 相平衡之---液液 相平衡计算 逸度相等 归一化 各量计算 综合提高 基本概念出发 有理而为之 一、 问题——物理模型——数学模型——分析和解决 H~S图中，等压线的走势和位置如何？ 第二个例子 分析：所谓节流膨胀即压力降低 当μ0时，节流为降温过程； 当μ0时，节流为升温过程。 其中 (称循环关系式) 第一类关系式定义式+第四类Maxwell V = ZRT/P 那么 理想气体，如何？ 真实气体有什么现象？ 制冷又需要什么条件？ 所谓真实气体处理： 数学上就是选用某个真实气体方程—PVT、Z方程 确定方程参数 利用确定的方程知2求1或求相关变化率、偏导等 回到制冷循环问题 低压线，也需要是低温线（同温同压时平衡低温蒸发吸热） 引申再回忆第二类吸收热泵，如何实现低压高压工作线的转变，吸热与放热又通过何种过程来实现？ 与第一类不同在于吸收循环不再是”热压缩器”,相反相当于冷凝器和蒸发器,其中吸收器相当于高温位冷凝放热(得热),再生器相当于低压蒸发从低温吸热 同时,该蒸发器和冷凝器中间由泵提升压力相当于工质压缩过程——将低压汽变换到高压状态 第三个例子 气体方程PVTZ 1选用方程 2确定方程参数---用物性，特定方程的算子，以及混合气体使用混合规则（两两影响——方程总参数） 3方程确定后，使用：求其中一个参数或二者间关系 以上内容小结: 1. 基本概念、原理、方法等：如：能、功、热、可逆、卡诺循环、熵与熵增、状态函数分析法，PVT关系及计算… 2.3个基本方程，4个基本定律， 5类基本关系式 3. 以上两项为基础,得到“过程”的“三步走”S、H计算，或以热力学图表分析等,再略微了解液体的S、H计算。 4.以上三项为基础,分析流动问题、做功问题、传热问题、压缩问题等化工过程以及与H、S关系。 具备这些后，可以应用于： 实际上，具备了对过程和循环过程进行“热”“力”分析的基本条件。 并就较为经典的热力学系统问题来尝试分析，比如热机、热泵循环。化工复杂系统可以分解为简单的各类型子过程来逐个分析。（流动、膨胀、压缩、反应、节流、做功、传热等） 而对于复杂循环过程的分析，首先从“化工”角度探讨实际实施的可行性和难点，以及效率及提高等问题，通过热力学分析设计合理优化的工艺流程 对于分析子过程的小结和注意事项 首先模型为： 状态1 状态2 其二，“热”“力”问题由基本方程等可知，可通过分析状态的热力学函数得到，如T、P、H、S等。若还有关于可逆与否，速度压力等问题，再联合质量方程、熵方程以及具体物理过程的规律方程。 其三，对于组成不变的流体而言，状态可由两个独立变量确定，因而分别确定状态1、2的两个独立变量后，过程问题就可解决了。当然，至于过程的焓变熵变等，可通过计算、图表或实验数据等求得 其四，因而当其中某个状态所已知的两个参数不独立，如处于两相平衡时T、P则不互相独立，即此时T=f（P），则需引入另外一个独立参数，即干度X（或者一些具有加和性的函数，如S、H等，因它们实际隐含了X，即S=f（T，X），即S=SVX+SL（1-X），并且此时Sv及SL= f（T）） 其五，可知，若过程分析所需的共4个独立变量，每多一个未知参数，则需多一个方程才能求解过程。这些方程可能是：等焓、等熵+等熵效率、饱含状态（即X=1或X=0）、两相平衡（即质量方程S=SVX+SL（1-X）， ）等。典型例子即状态2T、X未知，但具备两个条件：等熵+等熵效率及两相平衡 例如过程的分析首先常常伴随T1，P1?T2，P2（状态2为饱和时为T2,X或P2，X） 1：计算焓变熵变？ 2：已知焓变为零计算熵变、状态2？ 3：已知熵变为零计算焓变、状态2？非等熵，则有效率，反算非等熵时的焓变 熵变表示了不可逆、效率；焓变表征了过程Q或W T1，P1 T1，P1（饱和则+X） 理想气体 T1，P1 理想气体 T2，P2 掌握 对于组成不变的各状态热力学函数： 必须知道两个独立参数，才能确定状态，即求解状态函数，显然对于1~2过程，则需知始末态各两个共四个参数。 这些独立