第 02 误差与数据处理.pptVIP

第二章 定量分析中的误差与数据处理 §2.1 定量分析中的误差 §2.1 定量分析中的误差 2. 准确度 例1： 3. 讨论 2.1.2 偏差(Deviation)与精密度(Precision) 2. 标准偏差（Standard Deviation） 3. 精密度 对比： 2.1.3 准确度与精密度的关系 例2： 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差的性质： 对照试验和空白试验： 回收试验： 2. 偶然误差产生的原因、性质及减免 总体： 所研究的对象的某特性值的全体，在统计学上称为总体或者母体 样本：自总体中随机抽取一组测定值称为样本或者子样 分析化学中的数据处理 样本容量：样本所含的个体数 随机误差的正态分布 频数分布：测定某样品100次，因有偶然误差存在，故分析结果有高有低，有两头小、中间大的变化趋势，即在平均值附近的数据出现机会最多。 频数：每个对象出现的次数 频数分布表 频数分布特点 1）离散特性：全部数据是分散的、各异的，具有波动性；但这种波动又是在平均值周围波动，或比平均值稍大些、或稍小些。所以用标准偏差来衡量。 2. 正态分布 测量数据一般符合正态分布规律，即高斯分布，正态分布曲线数学表达式为： y：概率密度； x：测量值 μ：总体平均值，即无限次测定数据的平均值，无系统误差时即为真值；反映测量值分布的集中趋势。 σ：总体标准偏差，反映测量值分布的分散程度； x-μ：随机误差 概 率 正态分布曲线：以x-μ为横坐标建立的曲线。曲线与横坐标-∞到+∞之间所夹的面积，代表所有数据出现概率的总和，其值应为1，即概率P为： 标准正态分布曲线 定义：横坐标改为u，纵坐标为概率密度得到的曲线。曲线与横坐标所夹的面积，代表所有数据出现的概率总和，其值应为1。 偶然误差分布具有以下性质 4. 误差范围与出现的概率之间的关系 5. 置信度与置信区间 2.1.6 有限次测定中偶然误差服从 t 分布 t 分布曲线 表2-2 t 值表 讨论： 例3： 例4： n = 5 时： 2.1.7 公差 钢中的硫含量分析的允许公差范围 §2.2 分析结果的数据处理 2.2.1 可疑数据的取舍 表 2-3 G (p，n)值表 2. Q 值检验法 表 2-4 Q 值表 例5： 讨论： 2.2.2 平均值与标准值的比较(方法准确性) 例6： 2.2.3 两个平均值的比较 F 检验法 表 2-5 置信度95%时 F 值 例7： 再进行 t 检验： 例7 的讨论： *§2.3 误差的传递 2. 乘除法运算 2.3.2 偶然误差的传递公式 §2.4 有效数字及其运算规则 2. 有关有效数字的讨论 （4）数据中零的作用 2.4.2 修约规则 3.示例与讨论 2.4.3 运算规则 2. 乘除法运算 §2.5 标准曲线的回归分析 2.5.1 最小二乘法拟合的统计学原理 2.5.2 相关系数 r 例 8 思考题： 数字零在数据中具有双重作用： a. 作普通数字用，如 0.5180；4位有效数字 5.180 ? 10－1 b. 作定位用，如 0.0518；3位有效数字 5.18 ? 10－2 （5）注意点 a. 容量器皿: 滴定管,移液管,容量瓶；4位有效数字 b. 分析天平（万分之一）取4位有效数字 c. 标准溶液的浓度，用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L d. pH = 4.34，小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值，lgX = 2.38；lg(2.4 ? 102) 1. 为什么要进行修约？ 数字位数能正确表达实验的准确度，舍去多余的数字。 2. 修约规则：“四舍六入五留双” （1）当多余尾数≤4时舍去尾数，≥6时进位。 （2）尾数正好是5时分两种情况： a. 若5后数字不为0，一律进位，0.1067534 b. 5后无数或为0，采用5前是奇数则将5进位，5前是偶数则把5舍弃，简称“奇进偶舍”。0.43715; 0.43725 数据修约规则可参阅GB8170-87。 （1）示例：保留四位有效数字，修约： 14.2442 → 14.24 26.4863 → 26.49 15.0250 → 15.02 15.0150 → 15.02 15.0251 → 15.03 （2）一次修约到位，不能连续多次的修约 如 2.3457修约到两位，应为