湿法脱硫工艺.doc

综述湿法脱硫工艺 摘要:煤气是工业原料之一，煤气原料气处理是其他产业的基础，发展也很全面。脱硫工艺在煤气净化精制中重要的步骤对后续产品的质量操作工艺与设备影响很大，对整个煤气净化具有举足轻重的作用。目前脱硫的方法很多脱硫程度不尽相同，设备也因此而异，应用的催化剂也有很多种，针对此做出一些归纳与综述，以便做有关工艺设计参考用，介绍了国内外脱硫技术最新进展,阐述了各种不同脱硫技术的性能、 特点、 反应原理和应用现状,并预测了脱硫技术的发展趋势。 关键词：焦炉煤气；净化;湿法脱硫 ; 前言 脱硫工艺概述 脱硫脱氰是焦炉煤气净化的主要工艺过程,通常有干法脱硫和湿法脱硫两种工艺,但干法脱硫工艺的局限性较大,制约了其在焦炉煤气净化中的应用,而湿法脱除H2S 和HCN 的技术则早已被广泛采用,在焦炉煤气脱硫脱氰净化中,通过与废液处理技术相结合,采用湿法脱硫技术可组成各种不同的焦炉煤气脱硫脱氰工艺流程。在生产实际应用中可以结合干法脱硫与湿法脱硫技术的优点,将两种脱硫方法结合起来应用,利用湿法硫先将焦炉煤气中的大部分H2S 脱除,然后再利用干法脱硫对其中的H2S 进行精脱,从而达到满意的脱硫净度。这样既利用了湿法脱硫可以在线调整的优点,又利用了干法脱硫效率高的优点,并克服了由于干法脱硫时脱硫剂硫容量因素而造成的脱硫剂失效过快的问题。 对于脱硫净度的问题,可以根据后续用户对净化后焦炉煤气中H2S和HCN 含量的不同要求,选择相应脱硫效率的脱硫工艺。在冶金企业,焦炉煤气的绝大部分用作一般轧钢加热炉的燃料,此时要求H2S 含量≤250 mgPm3 ,HCN 含量≤150 mgPm3 ,因此选用AS 循环洗涤法脱除H2S和HCN 就能满足要求。而当焦炉煤气用作城市煤气、氨用和甲醇用合成原料气时,则必须选择湿式氧化法中的改良ADA 法、TH法、FRC 法等脱硫效率更高的脱硫工艺。在煤炭炼焦过程中,煤炭中约30 %～35 %的硫转化成H2S、CS2 、COS 等硫化物,与NH3 和HCN 等一起形成煤气中的杂质,要脱除H2S 和HCN ,必须采用有碱性的脱硫液或脱硫剂,碱源可分为两类: ①外加碱源,如乙醇胺、碳酸钠及氢氧化铁等分别是萨尔费班法、真空碳酸盐或改良ADA 法及干法脱硫工艺的碱源,同时需不断向脱硫液中补充碱源,才能保持其碱度。②利用焦炉煤气中的氨作为碱源,如AS循环洗涤法、代亚毛克斯法、FRC 法、TH 法等。采用该法不需要外加碳酸钠等碱源,在洗氨的同时可脱除焦炉煤气中的H2S和HCN ,具有工艺合理性和运行经济性。因此利用焦炉煤气中的氨作为碱源是最为经济的脱硫脱氰方法,已成为目前研究焦炉煤气脱硫脱氰工艺的热点,受到广泛重视并已获得普遍应用。焦炉煤气的湿法脱硫可以归纳分为湿式吸收法和湿式氧化法两种。湿式吸收法又分为物理吸收法和化学吸收法。物理吸收法是采用有机溶剂作为吸收剂,加压吸收H2S ,再经减压将吸收的H2S 释放出来,吸收剂循环使用,该法以环丁矾法为代表。化学吸收法是以弱碱性溶剂为吸收剂,吸收过程伴随化学反应过程,吸收H2S 后的吸收剂经增温、减压后得以再生,热砷碱法即属化学吸收法。湿式氧化法是以碱性溶液为吸收剂,并加入载氧体为催化剂,吸收H2S ,并将其氧化成单质硫,氧化法以改良ADA 法和栲胶法为代表。 湿式吸收法脱硫脱氰工艺有真空碳酸盐法、AS 循环洗涤法、萨尔费班法、代亚毛克斯法等,而以氨为碱源的湿式吸收法应用最为广泛,其中最典型的工艺为氨- 硫化氢循环洗涤法(简称AS 循环洗涤法或卡尔斯梯尔法) ,不同的产品品种和处理技术可灵活地组成多种AS 法脱硫脱氰组合工艺流程,脱硫效率可达95 % ,脱氰效率90 %。该法用含氨23%～25 %的氨水来洗涤焦炉煤气,氨与焦炉煤气中的H2S和HCN 发生反应后成为富液,再用蒸汽解吸而得到NH3 、H2S、HCN 与水蒸气的混合体。为防止二次污染,还必须对上述酸性混合气体进行处理。目前,国内外采取的处理方法虽然很多,但H2 S 的最终产品只有元素硫、硫酸等几种形式,NH3 的最终产品也只有硫铵、无水氨等。焦炉煤气脱硫脱氰的湿式氧化法工艺技术从早期比较落后的砷碱法、改良ADA 法、对苯二酚法等,到现代技术先进的TH 法、FRC 法、HPF 法等。其中以氨为碱源的湿式氧化法技术发展较快,工艺流程也比较成熟,该法以氨为碱源吸收焦炉煤气中的H2S 和HCN ,吸收液与氧在催化剂的作用下解吸脱硫,脱硫脱氰效率都很高。该法最具代表性的脱硫工艺是塔卡哈克斯法,简称T 法或萘醌酸盐法,该法是通过在氨水中采用催化剂1 ,4 - 萘醌- 2 - 磺酸钠作吸收液,吸收焦炉煤气中的H2S和HCN ,然后与氧发生氧化反应解吸脱硫,同时催化剂也可再生并循环使用,从而脱除H2S 和HCN。该法的脱硫废液中含有大量