第2章反应速率1学习反应速率的表示法及速率定律的推求。2.了解.doc

1. 學習反應速率的表示法及速率定律的推求。 2. 了解碰撞學說與反應能量圖的關係。 3. 了解影響反應速率的因素：本質、接觸面積、壓力、濃度及溫度。 　　　　　　　　　　　　　　定義：通常指在單位時間內反應物或產物的質量或濃度的改變量 　　　　　　　　　　　　　　表示法：反應速率（r）＝，其中[A] 　　　　　　　　　　　　　　　　　　表示A物質的體積莫耳濃度 　　　　　　　　　　　　　　單位：反應中物質變化量的單位除以變化所需的時間單位 　　　　　　　　　　　　　　測定：實驗時，通常衡量每個反應的情況，選擇較易測量的現象 　　　　　　　　　　　　　　　　　，如顏色的變化、氣體的體積或總壓的變化等，作為測定 　　　　　　　　　　　　　　　　　反應速率的方法 　　　　　　　　　　　　　　反應速率與方程式的係數關係：各物種間的反應速率比等於方程 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　式的係數比 　　　　　　　　　　　　　　意義：經由實驗測定反應速率與濃度間的數學關係式，稱為速率 　　　　　　　　　　　　　　　　　定律 　　　　　　　　　　　　　　表示法：反應式a A＋b B －→ g G＋h H 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　r＝k[A]x[B]y或r＝kPAxPBy 　　　　　　　　　　　　　　推求：若求r與某一物種濃度之變化關係，先將其它濃度固定， 　　　　　　　　　　　　　　　　　即可求得r對該物種的反應級數 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　反應速率為定值，所以單位時間內，反應物濃度 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　會成等差數列。若以反應物濃度對時間作圖，可 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　得到直線，此為零級反應的特徵之一 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　半生期：反應物的質量或濃度減半所需時間，稱 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　為半生期，可以t1/2表示 　　　　　　　　　　　　　　　一級反應：時間間隔一定時，反應物濃度會成等比數列， 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝()x＝() 　　　　　　　　　　　　　　　二級反應：反應物濃度的倒數與時間的關係圖為直線，此為二 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　級反應的另一項特徵 　　　　　　　碰撞學說　　定義：反應發生時，反應物粒子之間必須互相碰撞，只有極少數的 　　　　　　　　　　　　　　　　碰撞會引起反應，此類碰撞稱為有效碰撞，大部分的碰撞只 　　　　　　　　　　　　　　　　是反應物粒子互撞後彈開，並不引起反應，稱為無效碰撞 　　　　　　　　　　　　　　　　足夠的能量 　　　　　　　　　　　　　　　　正確碰撞位向 　　　　　　　　　　　　　　　　活化複合體：分子間碰撞時，若能量足夠，則將生成一種短 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　暫存在而位能較高的活化複合體，又稱活化錯 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合體 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　▲ BrNO分子反應過程的位能變化圖 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　定義：活化複合體與反應物的位能差為要使反應 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　發生所需克服的能量，稱為活化能，通常 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　以Ea表示 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ΔH＝Ea－Ea' 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　活化能高低與反應物的種類、反應途徑 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　有關，而與溫度、濃度無關 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　活化能愈高，反應速率愈慢 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　因為ΔH的大小