第2章聚合物链的结构.ppt

第 2 章 高分子链的结构; 本章的内容：高分子链的近程结构和远程结构。其中近程结构介绍高分子链结构单元的化学组成、键接方式、立体构型、支化与交联和端基等内容；远程结构包括单个高分子的大小和柔顺性。;大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子链具有柔性。（高分子材料具有高弹性） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等），从而形成晶态、非晶态、取向态、织态结构的聚合物。 高分子链结构具有不均一性（聚合度及分子量大小不一样）;§2-1高分子结构的分类;高分子结构(microstructure);近程结构：直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性。; 高分子的原子种类和排列 高分子结构单元键接方式 支化与交联 共聚物的序列结构 构型(Configuration);一、链的原子种类和排列 Composition of Polymer Chain;1. 碳链高分子： 主链全部由碳原子组成（有共价键连接而成） 由加成反应得到：例如：PE、PP、PVC、PS、MMA。 特点：不溶于水，可塑性（可加工性）但耐热性差。;3. 元素有机高分子： 主链中不含碳，含有Si、P、Ti、Al等元素， 特点：具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。;4. 梯形和双螺旋形高分子：;5. 端基End Group ： 端基对polymer的力学性能没有影响，但对热稳定性影响最大，要提高耐热性，一般要对高分子链进行封端。;四氟乙烯和六氟丙烯共聚物（F-46);取代基对聚合物的性能有重要影响;PTFE：－CF2－CF2－ ;有机氟高分子的结构特点;有机氟高分子的特殊结构可赋予有机氟高分子及其制品诸多优异性能;有机氟高分子的化学特性：;氟原子可赋予有机氟材料制品多种特性：;有机氟材料是高性能材料，是极端恶劣环境条件下工程技术的首选材料，如：;二、高分子结构单元键接方式;聚乙烯醇(醇解度95%以上) 维尼纶：PVA + HCHO;化学方法：裂解、氧化、置换等方法PS断裂得到大多数头—尾连接的结果 物理方法：x—ray衍射、核磁共振、红外光谱等;;1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。;支化与交联的性能差异: 支化的高分子可以溶解;交联的高分子不溶解,在交联度不大的情况下溶胀,不熔融的 热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子;PE种类;eg: 橡胶硫化;交联的作用:;四、共聚物的序列结构;共聚物结构的确定：;不同类型的共聚物，它们的性能也不相同，因此常用该法来对某种材料改性;耐油性, 高拉伸强度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness;b. SBS嵌段共聚物： 由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物;c. 丁苯橡胶;氟涂料的开发（“需要－性能设计－结构设计－合成工艺设计－合成”典型实例）;Sketch map of fluoro-chain segments rearrange in the fluoro-materials：在溶液中含氟共聚物的大分子链呈线型、自然卷曲线型;形成涂料膜的含氟共聚物的大分子链（分析结构与性能的关系）;氟涂料的性能和效果;a. 聚四氟乙烯＋六氟丙烯共聚,形成F-46－－热塑性氟塑料;四、构型(Configuration);立体异构：（旋光异构）;全同立构：;间???立构：;无规立构：;注意：高分子链虽然含有许多不对称碳原子，但由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。;Cis-顺式;用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺丁橡胶。用钒和醇烯催化剂可以得到反式聚丁二烯; 顺丁橡胶低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。; 作业及思考题