第5章 综合解析课件.pptVIP

第5章;本章学习要求：;综合波谱解析法;一、各种光谱的在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;四大光谱综合波谱解析;四大光谱综合波谱解析;二、综合光谱解析的顺序与重点 ;二、综合光谱解析的顺序与重点;二、综合光谱解析的顺序与重点;二、综合光谱解析的顺序与重点;5．红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。 解析重点： 羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H—NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰基的存在。氰基(2240cm－l左右)等不含氢的官能团，在1H—NMR上也无信号；此时IR是1H—NMR的补充。 ; 6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以积分高度，计算出氢分布。 其次是解析共振吸收峰，确定归属。 最后解析谱图上的偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测结构信息。 ; 7．核磁共振碳谱的解析重点 ①查看全去偶碳谱(COM谱)上的谱线数与分子式中所含碳数是否相同？ 数目相同:说明每个碳的化学环境都不相同，分子无对称性。 数目不相同(少):说明有碳的化学环境相同,分子有对称性 ②由偏共振谱(OFR)，确定与碳偶合的氢数。 ③由各碳的化学位移，确定碳的归属。 ;8.验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证才能确认。 ①根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应一致。 ②按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子，是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。 ③核对标准光谱或文献光谱。 若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。;三综合光谱解析示例;(二)波谱解析综合示例;(2)红外光谱：实验条件：液膜法。图谱主要结果：;仿过叉托唆赡伐妹儡危猩卧眺屯障飞煽淬蓖常赁锈榷祈葱恳寂卒氢寒赘撇第5章 综合解析课件第5章 综合解析课件;说万臻晋佩钱骚瘴均臼催倒铰戳根北弛芭拟铱肥自酗笛坞夕蝇常程呢数唾第5章 综合解析课件第5章 综合解析课件;(5)质子噪音去偶13CNMR谱： ;(6)偏共振13CNMR谱：;综合解析：;②IR表明：;③UV表明存在苯环。 ④MS表明：分子离子峰m/Z=134，碎片离子峰m/z=77，可能为C6H5；碎片离子峰m/z=105，可能为C6H5CO；M-105=134-105=29，失去基团可能为C2H5。由此推测分子可能结构为:;⑤1HNMR表明：;⑥13CNMR表明：;练习2：某化合物B的分子式为C7H7Br，请解析各谱图并推测分子结构。;图谱主要结果：;(3)质谱:;(4)1HMR谱 吸收峰位置(δ) 吸收峰强度 峰裂分情况 对应基团 7～8 5 多峰 苯环上氢 4～5 2 单峰 -CH2;质子去耦13CNMR表明：;(6)偏共振13CNMR谱:;综合解析：;综合解析：;m/z=91峰对应于170-91=79,恰好为一个Br原子,即;练习3：某化合物C的分子式为C14H14，请解析各谱图并推测分子结构。;图谱主要结果： ;MS表明：分子离子峰m/z=182，M-91=182-91=91，失去C7H7+,碎片离子峰m/z=91，可能为苯甲离子C7H7+；;解析结果 ：位置 δ A 7.42～6.99 B 2.91;质子去耦13CNMR谱解析结果： 位置 δ 1 37.952 125.923 128.344 128.455 141.79;(6)综合解析：;④NMR表明：1HNMR的结果为;化合物9．经TLC及HPLC分析，证明其纯度在98％以上。经质谱测得分子离子峰的精密质量(m／z)为150.0680。;9—2 化合物8的红外吸收光谱;解析： 1．由质谱数据求算未知物的分子式;2．不饱和度 U=(2+2×9—10)／2=5。可能含一个苯环和一个双键。;(2)根据不饱和度的计算，未知物可能具有苯环，;根据分子式、IR与1H—NMR提供的信息未知物可能是乙酸苄酯 (C6H5