聚合物熔体流动特点-OK.PPT

第四章 高分子材料性能与表征 4.1高分子材料的流变特性 4.1.2 高聚物粘性流动 小结:聚合物熔体流动特点 3. 聚合物的熔体粘度的测定方法 4. 聚合物Tf的影响因素 　增塑剂的加入能降低强度，但对脆性高聚物而言，少量加入低分子物质，能 增加强度。 一、教学目标 1. 了解聚合物的电性能、导热性能和热膨胀性能 2. 掌握聚合物热性能中的耐热性及提高耐热性的途径 3.理解抗静电剂的使用原理及种类 二、任务分析 重点: 掌握聚合物热性能中的耐热性及提高耐热性的途径 难点: 理解抗静电剂的使用原理及种类 e s （5） e s （6） （5）材料软而弱：模量低，屈服强度低，中等断裂伸长率。如未硫化的天然橡胶。 （6）材料弱而脆：一般为低聚物，不能直接用做材料。 附：强与弱从?b 比较；硬与软从E（s/e）比较；脆与韧则主要从断裂伸长率比较。 ※ 玻璃态和晶态聚合物的拉伸过程本质上都属高弹形变，但其产生高弹形变的温度范围不同，而且在玻璃态聚合物中拉伸只使分子链发生取向，而在晶态聚合物中拉伸伴随着聚集态的变化，包含结晶熔化、取向、再结晶。 1. 有利因素 （1）聚合物自身的结构：主链中引入芳杂环，可增加链的刚性，分子链易于取向，强度增加；适度交联，有利于强度的提高。 聚合物强度的影响因素 （2）结晶和取向：结晶和取向可使分子链规整排列，增加强度，但结晶度过高，可导致抗冲强度和断裂伸长率降低，使材料变脆。 （3）共聚和共混：共聚和共混都可使聚合物综合两种以上均聚物的性能，可有目的地提高聚合物的性能。 （4）材料复合：聚合物的强度可通过在聚合物中添加增强材料得以提高。如纤维增强复合材料之一玻璃钢。 2. 不利因素 （1）应力集中：若材料中存在某些缺陷，受力时，缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加，称为应力集中。 应力集中首先使其附近的高分子链断裂和相对位移，然后应力再向其它部位传递。 缺陷的产生原因多种，如聚合物中的小气泡、生产过程中混入的杂质、聚合物收缩不均匀而产生的内应力等。 局部放大 （2）惰性填料：有时为了降低成本，在聚合物中加入一些只起稀释作用的惰性填料，如在聚合物中加入粉状碳酸钙。惰性填料往往使聚合物材料的强度降低。 （3）增塑：增塑剂的加入可使材料强度降低，只适于对弹性、韧性的要求远甚于强度的软塑料制品。 （4）老化 聚合物的热性能包括耐热性、热稳定性、导热性能和热膨胀性能等。 4.3高分子材料的物理性能 一、聚合物的热性能 耐热性：受热不易变形，能保持尺寸稳定性的聚合物必然是处于玻璃态或晶态，因此改善聚合物的热变形性应提高其Tg或Tm。为此可有以下几条途径： a.增加分子链刚性：引入极性侧基；在主链或 侧基上引入芳香环或芳香杂环；  b. 增加结晶性；  c.使分子间产生适度交联：交联聚合物不熔不 溶，只有加热到分解温度以上才遭破坏。 两种反应都与化学键的断裂有关，组成聚合物分子的化学键能越大，耐热稳定性越高。为此： a. 尽量避免分子链中弱键的存在； b. 合成 “梯形”、“螺形” 和“片状 ” 结构的聚合物； c. 在主链中避免一长串连接的亚甲基，并尽量引入  较大比例的环状结构。 热稳定性： 聚合物在高温条件下可能产生两种结果: 降解和交联。 降解:系指高分子主链的断裂,导致分子量下降,材料的 物理-力学性能变坏。交联:使高分子链间生成化学键,引起分子量增加。适 度交联,可以改善聚合物的耐热性和力学性能。 但交联过度,会使聚合物发硬变脆。 导热性：热量从物体的一个部分传到另一个部分或者从一个物体传到另一个相接触的物体,从而使系统内各处的温度相等,叫做热传导。导热系数λ是表征材料热传导能力大小的参数,可由热传导的基本定律------傅里叶定律给出  q=-λgradT 式中 q---单位面积上的热量传导速率; gradT---温度T沿热传导方向上的梯度。 聚合物材料的导热系数很小,是优良的绝热保温材料。下表列出几种典型非晶聚合物的导热系数,并与几种其他材料的数据进行比较。 聚合物 导热系数λ/[W/(m·K)] 聚合物 导热系数λ/[W/(m·K)] 聚丙烯(无规立构) 聚异丁烯 聚苯乙烯 聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚对苯二甲酸乙二酯 聚氨酯 0.172 0.130 0.142 0.168 0.193 0.218 0.147 聚碳酸酯 环氧树脂 铜 铝 软