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第2章 热力学第一定律;2.1.1 热力学的研究对象;热力学能U 焓H 熵S 亥姆霍茨函数A 吉布斯函数G; 2. 1.2 热力学的研究方法和局限性;热力学研究的局限性:;热力学研究的必要性：;2.2.1 系统和环境;2.2.2 系统的宏观性质;2.2.4 热力学平衡态;2.2.5 状态函数; 状态函数是状态的单值函数，状态定了，所有的状态函数都有定值。状态函数在数学上具有全微分的性质;2.2.6 过程和途径;途径：始态 - - ? 终态 系统所经历具体的步骤。;;膨胀功的计算：;1Pθ1dm3 A;2.3.3 可逆过程、可逆过程的体积功;－W ＝ W 1＋ W 2＋ W 3 ＝ p1?V1＋p2?V2＋p终?V3;2 可逆过程;p;可逆过程是一个理想过程，接近可逆过程的例子： 1.系统与环境在压力几乎相等时的压缩或膨胀 2. 固体在其凝固点温度时的熔化和凝固 3. 电池在电动势与外电压几乎相等时的充、放电 4.液体在其饱和蒸气压下的蒸发与凝聚;例 ： 求5 mol H2经下列各过程的体积功：(视H2为理想气体)。 ( 1 ) 由300 K，100 kPa定压下加热到800 K； ( 2 ) 由300 K，100 kPa定容下加热到800 K； ( 3 ) 由300 K，1.0 MPa定温可逆膨胀到1.0 kPa； ( 4 ) 由300 K，1.0 MPa自由膨胀到1.0 kPa。;例：101.3 kPa下，冰在0℃的密度为0.9168×106 g·m?3，水在100℃时的密度为0.9584×106 g·m?3，试求将1 mol 0℃的冰变成100℃的水, 及变成100℃的水气过程的功。设水气服从理想气体行为。H2O的摩尔质量为18.02 g·mol?1。;练习：10 mol的理想气体，压力1013 kPa，温度300 K，分别求出定温时下列过程的功： ( 1 )向真空中膨胀； ( 2 )在外压力101.3 kPa下体积胀大了1 dm3； ( 3 )在外压力101.3 kPa下膨胀到该气体压力也是101.3 kPa； ( 4 )定温可逆膨胀至气体的压力为101.3 kPa。;2.3.4 热力学能（内能）U;微观上理解热力学能;2.3.4 热力学第一定律;当系统与环境同时有功W及热Q交换时，则 ?U =U2－U1 = Q + W 或 ?U＝Q＋W 微小的变化 dU＝δQ＋δW ;系统吸热;例：水中电阻丝与外电源相联接，水池壁绝热，试判断下列情况下Q，W，?U是大于零，等于零，或小于零。;2.4.1 等容热;2.4.3 焓;例：;例：;2.4.4 热容;C p.m = a + bT + cT2;例：;2.5.1 Joule 实验;2.5.2 理想气体ΔU, ΔH的计算;理想气体的Cp.m- CV.m之间的关系;根据气体分子运动论和能量均分原理;等温过程;例：3 mol某理想气体，在101.3 kPa下定压由20℃加热到80℃，计算此过程的Q，W，?U，?H。已知该气体 CV,m = ( 31.38＋13.4×10?3 T / K ) J·mol?1·K?1。; 2.5.3 理想气体的绝热可逆过程;( )q.r;(iii) 绝热可逆过程和等温可逆过程中的功 ;例：1mol 0℃ 101.3kPa的N2气体;例：1mol 0℃ 101.3kPa的N2气体;练习：某理想气体，其CV,m = 20 J·mol?1·K?1，现有该气体10 mol处于283 K，采取下列不同途径升温至566 K。试计算各个过程的Q，W，?U，?H，并比较之。( 1 )体积保持不变；( 2 )系统与环境无热交换；( 3 )压力保持不变。;2.5.4 Joule-Thomson 实验;压缩区;左边气体压缩时，系统得到的功：;3. 焦-汤系数;2.6.1 相变热;定温、定压，Wf =0 时 ? ? ?;(2) 相变化过程的体积功;例：1mol水100 ℃，101325Pa下的汽化热为40.67kJ/mol，;(1) 等压;例：氧弹量热计中，1mol液态苯完全燃烧，生成CO2(g)和H2O(l)。保持反应前后温度都在298 K，测的放出的热量为3264.1kJ。计算该反应的Qp，设气体为理想气体。; 2.6