第三章--热力学第一定律4(河北理工大学).pptVIP

§3.1 热力学第二定律 1.自发过程举例 2.自发过程逆向进行必须消耗功 3. 自发变化的共同特征 §3.1 热力学第二定律 §3.1 热力学第二定律 4. 热力学第二定律 §3.1 热力学第二定律 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 1. 卡诺循环 1. 卡诺循环 1. 卡诺循环 1. 卡诺循环 1. 卡诺循环 2.卡诺定理 2. 卡诺定理 3.卡诺定理的推论 1. 熵的导出 2.熵的物理意义 3.克劳修斯不等式 3.克劳修斯不等式 4.熵判据——熵增原理 4.熵判据——熵增原理 * 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化 自发过程举例 自发过程逆向进行必须消耗功 自发过程的共同特征 热力学第二定律 (1)热量从高温物体传入低温物体过程 (2)高压气体向低压气体的扩散过程 (3)溶质自高浓度向低浓度的扩散过程 (4)锌与硫酸铜溶液的化学反应 自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。 §3.1 热力学第二定律 (1)热量从低温物体传入高温物体过程 (2)低压气体向高压气体的扩散过程 (3)溶质自低浓度向高浓度的扩散过程 (4)铜与硫酸锌溶液的化学反应 §3.1 热力学第二定律 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 §3.1 热力学第二定律 例如： 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。 §3.1 热力学第二定律 原因：热功转换具有方向性；是不可逆的 热力学第二定律并没有说热不能完全转变为功 而是说热全部转化为功而不产生其他影响是不可能的 不过需要指出： 系统从单一热源吸的热全转变为对环境作的功, 但系统的状态发生了变化 (膨胀了). 如理想气体可逆恒温膨胀 △U＝0 ，Q＝－W §3.1 热力学第二定律 1824 年，法国工程师N.L.S.Carnot (1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温 热源吸收 的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分 的热量放给低温 热源。这种循环称为卡诺循环。 N.L.S.Carnot Q1 Q2 -W 1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步： §3.2 卡诺循环与卡诺定理 P1 ,V1 T1 P2 ,V2 T1 恒温可逆膨胀 ?U1= 0 Q1 = –W1= nRT1ln(V2 /V1) P3 ,V3 T2 绝热可逆膨胀 P4 ,V4 T2 恒温可逆压缩 绝热可逆压缩 ?U2= 0 Q2 = –W2= nRT2ln(V4 /V3) §3.2 卡诺循环与卡诺定理 过程2： 过程4： 相除得 根据绝热可逆过程方程式 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 整个循环： 即ABCD曲线所围面积为 热机所作的功。 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用?表示。?恒小于1。 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。 ?ir ?r 不可逆循环 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 不可逆循环 = 可逆循环 不可逆循环 = 可逆循环 卡诺定理的意义：（1）引入了一个不等号 ，原则上解决了化学反应的方向问题；（2）解决了热机效率的极限值问题。 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 卡诺定理推论：所有工作于同温高温热源与同温低温热源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 对于任意可逆循环 §3.3 熵与克劳修斯不等式 1. 熵的导出 §3.3 熵与克劳修斯不等式 任意可逆循环热温商的加和等于零,即： 或 1. 熵的导出 §3.3 熵与克劳修斯不等式 用一闭合曲线代表任意可逆循环。