第四章 化学键与分子结构——离子键.pptVIP

物质的分类：——根据化学键的不同，可将宏观物质分为四类 §4-1 离子键理论 (2) 1916年，德国化学家Kossel.W.提出电价理论 (3) 现代离子键理论： （以原子结构模型为基础） 如，NaCl离子键的形成过程： 1-2 离子键的特点 1-3 离子特征 同一元素形成不同电荷的离子其性质是不同的。example： (2) 离子的电子层构型 不同构型的正离子对同种负离子结合力的大小： (3) 离子半径 离子半径的一般规律： 1-4 离子晶体 (2)离子晶体的类型 ?三种典型的AB型离子晶体 NaCl型晶体结构的离子堆积描述 (3)离子晶体的离子半径比与配位数和晶体构型的关系 六配位的离子晶体的正负离子半径比： 图4-6 正负离子半径比与配位数的关系 1-5 晶格能（lattice energy）——U (2)离子键的强弱可用晶格能的大小表示，晶格能可以用某些方法计算： The Born-Haber Cycle 离子间的静电作用力?包括吸引力与排斥力 一对正、负离子间的势能V 为： 将各常数代入并进行单位换算，得： 马德隆常数(Madelung constant)? A  ——与离子晶体类型有关 玻恩指数?n ——与离子的电子层结构有关 (3)U 对离子晶体性质的影响： 四配位的离子晶体的正负离子半径比 将正四面体放入边长为a 的正方体中，使负离子处于 交错的四个顶点，并相互接触，则正方体的面对角线长度 为2r-、体对角线长度为2(r++r-)。 2r- a 2(r++r-) 八配位的离子晶体的正负离子半径比： 2(r++r-) 2r- CsI ,TlCl, CsCl ,CsBr, NH4Cl ,TlCN 等 CsCl型 8 0.732 ~1 NaCl、KCl、NaBr、 LiF 、CaO、 MgO、 CaS 、BaS 等 NaCl型 6 0.414 ~0.732 ZnS、 ZnO、 BeO 、BeS、 CuCl、CuBr 等 ZnS型 4 0.225~0.414 实例 晶体构型 配位数 半径比 r+/r-- 三种典型的AB型离子晶体的离子半径比 与配位数和晶体构型的关系 0K、105Pa时，一定数量的相互无限远离的气态正离 子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量。 或0K、105Pa时，将1mol离子晶体的离子分离成相互 无限远离的气态正离子和负离子时所需要的能量。 如：Na+(g) + Cl- (g) = NaCl(cr) UNaCl = 786 kJ·mol-1 通式为：mMn+(g) +nXm-(g) == MmXn (s) -?H=U 298K、101.3kPa条件下进行时，则释放的能量为该 化合物的晶格焓（lattice enthalpy）??rHcr。因?rHcr与U 的差值较小(p?V=nR?T)，常用 ?rHcr 代替 U 。 (1) 晶格能(U)的定义： ①根据静电模型导出的Born-Landé方程，由离子 电荷、空间排列等结构数据，从理论上计算； ②借助于实验数据，根据Born-Haber热化学循环 计算。 The Born-Haber cycle may expressed diagrammatically as follows: S=109 E=-349 1/2D=121 I1 =109 -U Cl(g) Cl-(g) + Na+(g) Na(g) Born-Landé’s Formula 式中： d ?核间距 ( pm )； Z1、Z2 ?阴阳离子电荷绝对值； A ?马德隆常数?与晶体构型有关； n ? Born指数?与离子构型有关。 以NaCl晶体为例： Z1＝l，Z2＝1 Born指数n=(7+9)/2=8 Madelung常数A=1.7476 d =279 pm U = -759 kJ·mol-1 下面是根据静电模型导出Born-Landé方程的过程 吸引力——两个距离为r、带有相反电荷z1e+和z2e-的 离子间的静电引力——吸引势能? V吸引： 排斥力——阴、阳离子在相互接近时，外层电子之间 以及原子核之间存在相互排斥力? V排斥： 0 V r r0 一对正、负离子间的V