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交流阻抗法电化学阻抗谱 信息和电极界面结构信息。如参比电极到工作电极之间的溶液电阻RL、双电层电容Cd及电极反应电阻Rct的信息。 交流阻抗是控制电极的电位或电流在小幅度条件下（一般电位不超过10mV）随时间正弦规律变化，并测量相应的电流或电位，或者测量它们的交流阻抗或导纳的方法。 优点： 小振幅高频交流电对电极极化持续时间短， 不致偏离平衡太远。 在上述条件下，等效电路中的Rp、Cd、RL可 看成不变。 电压与电流线性变化，符合欧姆定律。 避免高次谐波的影响，复杂的关系可作线 性化处理。 交流阻抗实验既可在控制电极电位也可在控 制极化电流条件下，在直流分量上叠加小幅度 的正弦波交流分量情况下进行。因此在电化学 体系中所有物理量，如电极电位、极化电流、 反应物浓度，表面吸附浓度等都包含有直流分 量和交流分量。交流阻抗实验有两个基本限制 条件： (1)直流分量应处在稳定状态，所有物理量的直 流分量对时间的微商为零，它们的平均值与时 间无关。 (2)为了保证电化学体系的线性性质，电极电位 交流分量的振幅要足够小。因此有理由认为所 有物理量的交流分量都是按指定频率正弦波变 化着，只需要考虑它们的振幅和相位差，或者 说仅考虑它们的复振幅 (由实振幅和相位差组 成)。 影响反应速度( )的变量有电极电势E、电极表面状态X和反应粒子在电极表面处的活度C，即法拉第电流 法拉第阻抗 ，除扩散阻抗外的电极过程的电阻称为极化电阻 ， 对应于反应粒子在电极表面活度C的影响， 包括状态变量X和E的影响， 表示电极电势的影响,电荷传递电阻(charge transfer resistance)。 用 表示其他表面状态变量的影响。包括电极表面吸附(如表面活性剂，缓冲剂等粒子在电极表面的覆盖度)和电极表面氧化膜的厚度等。因此有 当电极电势E是决定电极过程速率的唯一状态变量时，极化电阻 与电荷传递电阻 相等（忽略 的影响） 3.溶液电阻不能忽略、无扩散阻抗时，电解池阻抗的等效电路 因为 由极化电阻和扩散电阻两部分组成 ， ，如果不存在其他表面状态变量，也可以用 代替。 值不同，其 不同，可依据低频和高频两种情况来讨论。 讨论：①高频区 §4 溶液电阻可以忽略时的电化学极化的电化学阻抗谱 溶液电阻RL=0，扩散阻抗 等效电路是双电层电容与极化电阻并联的电路 (没有表面的状态量）。 (2)φ—lgω图 §5 溶液电阻不能忽略的电化学极化电极的 电化学阻抗谱 因此 3、Niquist图将 和 带入 和 中（40页） ， 复数阻抗图 2 高频区  当 时，其等效电路接如下处理： 联立两式，从中消去ω, 当 ， ,  曲线外推至坐标原点。而  曲线外推到Z轴上，截距  ，若 很小可忽略,则 利用此图可以求 和 。 §7 阻抗谱中的半圆旋转现象 和常相位角元件 在实际电化学体系的阻抗测定中，人们常常观察到阻抗图上压扁的半圆，即在Niquist图上的高频半圆的圆心落在了X轴的下方，因而变成了圆的一段弧。一般认为，出现这种半圆向下压扁的现象,即通常所说的阻抗半圆旋转现象。其原因与电极/溶液界面性质不均匀性有关，如电极表面粗糙引起双电层电容的变化和电场不均匀等。 固体电极双电层电容的频响特性与纯电容并不一致，而是或大或小的偏离，这种现象一般称为弥散效应，实际原因可能更复杂。有人认为阻抗半圆旋转可能与界面电容的损耗有关，也有人认为，由于电极表面的不均匀性，电极表面各点的电化学活化能可能不一样，因而表面上各点的电荷传递电阻不一样。也有人认为,不同晶面、棱角或晶界上的速度常数有明显区别，所以应该考虑法拉第阻抗的分布。 总之，阻抗谱半圆的旋转现象迄今尚未弄清楚。 有两种说明阻抗半圆旋转修正的等效电路，这里仅介绍一种常用的利用一个电阻和一个常相位角元件(Constant Phase Element，CPE)并联的等效电路,用来描述对理想行为的偏离,因为在EIS实验中,电极的双电层电容经常没有表现出理想的行为，而导致高频半圆的压扁。