新型表面活性剂和成及表征答案.doc

新型表面活性剂和成及表征 烷基苯烷基磺酸盐的合成1 实验部分实验仪器Varian公司Unity-Inova600NMR仪;美国Texa型旋滴界面张力仪2151 型罗氏泡沫仪, 长沙化学试剂玻璃仪器有限公司?试剂12碳烷基苯为抚顺洗化剂厂提供,烯磺酸为浙江赞成公司产品,α-烯烃经三氧化硫膜化法磺化得到的,油水为脱水油及矿化水,其他试剂98%浓硫酸?Na2CO3?异丙醇?石油醚都是分析纯?文中表面活性剂浓度?碱浓度质量百分比浓度表示? 实验方法在250ml三口圆底烧瓶中加入烷基苯?烯磺酸?98浓硫酸,通入氮气开动磁力搅拌器后,缓缓将油浴加热到反应温度+/-1℃,定时测定反体系的酸值,直到酸值不再上升为止,停止加热,得到暗红色粘稠液态产物,将产物加等体积去离子水除去未反应的浓硫酸,再用30NaOH中和,得到浅黄色粘稠液体,石油醚和20倍体积的水萃取,取下层萃液,再用石油醚萃取一次,取下层浅黄絮状液体?2151 罗氏泡沫仪测定(QB511279)。 称取2. 5 g 合成的表面活性剂,用浓度0. 15 mmol/l的硬水定容至1l,得到起泡液，温度控制在40 ℃。罗氏泡沫仪管壁用起泡液冲洗完全后,注入起泡液并调节液面至50ml刻度处。将装有200ml起泡液的滴液管垂直放在管架上,打开活塞,当滴液管中的溶液流完时立即开动秒表并记录泡沫高度(mm) ,此时的泡沫高度为该表面活性剂的起泡力,5 min 后的泡沫高度为其稳泡力。 1.3.3　乳化性能　用质量分数0. 1 %的试样40 ml与同体积液体石蜡在250 mL 的具塞锥形瓶中相混,剧烈振摇—静置,重复此操作5 次,倒入100 ml的量筒中,记录出水相分出10 ml的时间(s) ,作为乳化力的相对比较。 1.3.4 　硬水稳定性　硬水稳定性试验[ISO 106321974 (E)] ,将不同浓度的表面活性剂与不同浓度的硬水溶液(按国标ISO2174 配制) 混合,把装有混合溶液的试管在(20±1) ℃放置1 h 以上(少于2 h)后,观察其现象,从而确定试样的稳定性等级。 1.3.5 临界胶束浓度试验 用12碳烷基苯和1-16碳烯磺酸为原料合成的烷基苯烷基磺酸,经提纯中和得到烷基苯烷基磺酸钠,临界胶束浓度测定：1mmol/l—0.020mmol/l的烷基苯烷基磺酸钠活性剂溶液，控制表面张力测量仪温度为30℃，再用挂片法测定各种浓度下的稳定表面张力值，测定时间小于或等于10000s。 张力试验用12碳烷基苯和1-16碳烯磺酸为原料合成的烷基苯烷基磺酸,经提纯中和得到烷基苯烷基磺酸钠,按以下比例配成表面活性剂?在活性剂浓度0.1%, Na2CO3 0.%-1.4%时测定此表面活性剂对大庆油水的界面活性表:张力试验用表面活性剂体系的质量百分比构成烷基苯烷基磺酸钠12碳直链烷基苯磺钠异丙醇50% 40% 10% 2 结果与讨论2.2 反应温度的影响温度在127-150℃之间的实验表明,温度越高,反应进行得越快,但温度会使反应物发生分解和氧化等副反应,使产物变黑,发出难闻的气味,最佳温度为138℃?反应进程监控反应进程通过测量反映体系酸值监控,其中AOSACID存在多种同分异构体,这些同分异构体可分为两类:α-烯磺酸及磺内酯?α-烯磺酸能在适当温度和条件下直接与烷基苯反应;磺内酯则需要开环再与烷基苯反应生成烷基苯烷基磺酸,开环中磺内酯转化为烯磺酸,使体系的酸值升高?通过检测酸值的变化可以知道反应进行程度?图是12碳烷基苯和14碳α-烯磺酸在137℃时酸值随时间变化的曲线?从图中可以看到,反应后期,酸值趋于稳定, 这时可以认为基本反应基本,可以中止反应α-烯磺酸%以上。 图:反应体系酸值随时间变化曲线反应物摩尔比及催化剂的影响为减少烯磺酸聚合形成没有表面活性的二聚体,需要烷基苯浓度与烯磺酸的浓度比略大于一,但过高的烷烯比会降低反应速度,还使后续提纯更为困难,经过,认为1.05:1是比较好的比例?试验中发现浓硫酸?反应时间并提高产率,与催化剂的摩尔比用1:0.1,这是因为浓硫酸有比较强的氧化性,过多的浓硫酸会使产物结焦变黑,控制浓硫酸的比例既能使反应顺利进行又尽量减小了氧化等副反应?Berger[2]等提到一种合成烷基苯烷基磺酸的方法:加入少量水,将烷基苯?烯磺酸?浓硫酸加热到150℃,使磺内酯开环转变为α-羟基磺酸,而后蒸馏除水,α-羟基磺酸转换为α-烯磺酸,烷基苯反应生成烷基苯烷基磺酸,不用加水,磺内酯在催化剂的作用下,直接与苯环亲电加成生成产物?氮气的影响在油浴开始加热的同时通入氮气可以减少高温时空气中氧气对反应物的氧化作用, 提高产物的质量?提纯方法的影响本方法产物中主要杂质是烷基苯,用石油醚萃取,但发现大量长链表面活性剂被萃取,这是由于亲油亲水,很容易以胶束的形式溶于石油醚,今后有必