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物理化学－第七章 电化学 库伦计 通过测量电流流过后，电极反应的物质的量的变化，用以计算电路中通过的电荷量。 原理： 对于每个电极来说，一定时间内： 流出的电荷量＝流入的电荷量 ＝电路中任意截面流过的总电荷量Q 任意电极的电极电势 在此电池中待定电极反应必定是电极物质获得电子由氧化态变为还原态。测得的电极电势称为还原电势。 E = E待 – E{H+ / H2(g)} = E待 如果电极中所有物质均处于各自的标准态，则称为标准电极电势EΘ (standard electrode potential) 298.15K的标准电极电势可以从各种电化学手册查到。 电极电势的Nernst方程式 今有一电池： 其电池反应为： 该反应可分成氢的氧化和铜的还原两部分： 电池的电动势为： 因此： 推广到任意电极，电极电势的表达式应为： ——电极电势的Nernst方程 氧化态+ze-→还原态 还原态 氧化态 1. 液接电势（Liquid Junction Potential） 液体界面间的电迁移（设通过1mol电量） 整个变化的 2.液体接界电势及其消除 对1-1价电解质，设： 液接电势的计算 4）盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 1）盐桥中离子的t+≈t-，使Ej≈0。 2