废水fenton类氧化处理技术.docx

有机废水Fenton类氧化处理技术（上海大学环境与化学工程学院，上海200444）摘要：Fenton类氧化技术是有机废水处理的一类热门高级氧化技术，本文综述了fenton类氧化技术的几类组合方法、影响因素以及在工业废水中的实际应用并做出了展望。关键词：Fenton氧化；有机废水；高级氧化技术Fenton type oxidation of organic wastewater treatment technologies (School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China)Abstract:Fenton oxidation is a popular advanced oxidationprocess of organic wastewater treatment. this article provides an overview of several combinationsmethods of Fenton oxidation technology, its impact factor and the practical application on industrial wastewater and its prospect.Key words：Fenton oxidation;organic wastewater;advanced oxidation process前言Fenton氧化技术起源于19世纪末，经过一百多年的实践，Fenton试剂被证明是处理各种有机物最有效的氧化剂之一。由于氧化过程非常复杂加之各种反应体系的多样性，对Fenton氧化过程的研究始终是废水处理领域的研究热点之一。但目前的研究发现,Fenton法处理废水所需时间长、使用的试剂量多、H2O2 利用率还有待提高,而且过量的Fe2+将增大处理后废水中的COD并产生二次污染[1]。人们一方面进一步研究将紫外光、可见光等引入Fenton体系后的改进技术,另一方面研究实践出使用其它过渡金属离子替代Fe2+。这些方法可显著增强Fenton试剂对有机物的氧化降解能力,并可减少Fenton试剂的用量、降低处理成本。由于这些改进技术的基本原理与Fenton反应类似,在处理有机污染物的过程中起主要氧化作用的均是·OH,故被统称为Fenton类反应。1Fenton类氧化反应影响因素1.1H2O2和Fe2+用量及二者物质的量比的影响H2O2与Fe2+的用量及二者物质的量比是非常重要的影响因素。大量研究结果也实了这一点[2-4]。H.Tekin[2]等对制药废水的Fenton氧化过程进行了研究,结果证明,强氧化剂羟基自由基的量随着H2O2用量的增加而快速增加,从而使COD去除率大幅提高;当保持过氧化氢用量为一个较佳值使Fe2+浓度从0.003mol/L增大到0.01mol/L去除率会成倍地增加。当H2O2与Fe2+的物质的量比处于150-250时，去除率处于,稳定的较高水平。当二者物质的量比超出该范围即有一种反应物相对过量，过量的反应物就会与羟基自由基发生反应从而抑制氧化反应。在确定最佳H2O2与Fe2+物质的量比之后，保持这一比例不变而同时明显地减少二者用量，去除率几乎不受影响这一发现大大降低了废水处理的成本。1.2pH的影响Fenton试剂是在酸性条件下发生作用的，在中性和碱性的环境中，亚铁离子不能催化过氧化氢产生·OH，因为Fe2+在溶液中的存在形式受制于溶液的pH值。按照Fenton试剂反应理论，pH值过高不仅抑制了·OH的产生，而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力；反过来讲，当pH值太低，溶液中的H+浓度过高，则抑制了式Fe2+的产生，Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+，催化反应受阻由此可以看出，pH值的变化直接影响到Fe3+和Fe2+的络合平衡体系，从而影响Fenton试剂的氧化能力。1.3反应时间的影响一般情况下，在反应的初期，Fenton氧化反应随着时间的延长而深入，而且基本上维持着一种线性关系。但是当超过一定时间后，反应保持在某种稳定状态。1.4紫外光H2O2经紫外光照射后会产生·OH，Fe2+经紫外光照射后可部分转化为Fe3+，所转化的Fe3+在一定条件下可以水解生成羟基化的Fe(OH)2+，Fe(OH)2+在紫外光作用下又可转化为Fe2+，同时产生·OH，具体反应如下所示[5],紫外光和Fe2+对分解H2O2具有协同作用，即对H2O2的分解速率远大于Fe2+和紫外光催化单独作用时对H2O2分解速率的简单叠加。2Fenton类氧化技术2.1光助Fenton法研究人员将Fenton反应辅以紫外光或可