丁辛醇加氢催化技术进展.pdfVIP

第33卷第1期 海化工 2008年 1』1 Shanghai Chemical Industry 囔 卿 丁辛醇加氢催化技术进展 朱 燕 上海焦化有限公司技术中心 (上海 200241) 摘 要 介绍了丁辛醇工业流程中加氢部分的工艺及国外催化剂研制情况，同时对加氢催化剂的闰产化进程作 了重点介绍，认为丙烯氢甲酰化研究与开发项目中加氢部分的催化剂的选择完全可以立足尉内。 关键词 丁醇加氢 辛醇加氢 加氢催化剂 鄙强 獒号 TQ 223．12+6 fEPA)。加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯 0 前言 醛加氢生产相应的醇。但是不论采用那一种方法，都 丁辛醇产品是十分重要的有机化工原料和化学 必须经过丁烯醛／丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛 助剂，丁醇主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸 醇。醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分，对丁 及磷酸的正丁酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡 辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影 胶制品中。辛醇主要用于制邻苯二甲酸二辛脂fD0P) 响。 和己二酸二辛~h(DOA)及对苯二甲酸二辛~(DOTP1 1 丁辛醇加氢工艺路线 等增塑剂，还用于生产丙烯酸辛酯及其衍生物。 丁辛醇产品的生产落后于市场需求的增长，国 丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工 内供需矛盾逐年增大。2005年我国丁醇和辛醇表观 业化 艺路线主要有气相法和液相法两种= 消费量分别达到58．7万t和82．2万t，产品自给率 液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器，由 不足50％，是世界长期的最大的进口国。围内丁醇 于液相热容量较大，反应器内不用设置换热器。根据 在化丁行业的消费占总消费量的75％。保守的预 反应条件，段问设置换热器移走反应热，防止醛的缩 计，未来5年和10年我国丁辛醇需求增长率将是每 合反应。BASF公司曾经采用过高压液相加氢，加氢 年7％和6％。预计2008年我国丁醇需求量将为70 的压力为25．33MPa。高压加氢的唯一优点是氢气耗 万t，辛醇需求量将达到90万t。预计2010年我国 量较少，所用的液相加氢催化剂为70％Ni、25％Cu、 丁辛醇产量仅能达到138万t／a。可见，今后5年和 5％Mn，该催化剂要求氢气分压不低于3．5 MPa，所 10年，围内丁辛醇生产仍然不能满足市场需求。 以总高压时，尾气的氢气浓度可降低，氢耗少。但采 丁辛醇的生产]一艺有两种路线I ，一种是以乙醛 用该高压 艺，原料氢气必须高压压缩，电耗大、设 为原料，巴豆醛缩合加氢法；另一种是以丙烯、合成 备费用大，目前已经被淘汰 BASF公司和j菱化成 气为原料的低压羰基合成法，该法是当今国际上最 工艺中醛的加氢采用中压液~HDLi氧 艺，加氢压力 为先进的技术之一，日前世界丁辛醇70％是由丙烯 为4．0～5．0 MPa，加氢反直器形式采用填充床，反应 羰基化法生产的【2l。它以丙烯、合成气为原料，经低压 温度为60～l90 。 羰基合成生产粗丁醛，再经丁醛处理、缩合、加氢反 气NDi：l氢法由于操作压力相对较低，T艺设备 直制得丁辛醇。 简单而被广泛『立用。目前，～ 业j二丁辛醇装置上大多 低乐羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括： 采用铜系催化剂气相加氢工艺。如u．D．J联合工艺