2012 第10章 羧酸和取代酸.pptVIP

10.1 羧酸的结构与命名 10.2 羧酸的物理性质 10.3 羧酸的化学性质 10.4 取代羧酸;食用醋：2%的乙酸水溶液。 食用油：羧酸甘油酯。;-COOH中C为sp2，羧基是四电子三中心的共轭体系。;两种交叉共轭导致： 电子密度平均化，键长平均化。;10.1.2 羧酸的分类;(4) 芳酸 ; ;3.取代羧酸 ;甲酸;羧酸的系统命名法与醛相似,即选择含羧酸的最长碳链为主链,; 含脂环或芳环的羧酸,则以脂肪酸为母体,脂环或芳环作为取代基来命名。例如： ;;10.2.2 波谱性质;10.3 羧酸的化学性质 10.3.1酸性与成盐;羧酸酸性强弱的判断; pKa1 =2.85 -COOH -I效应 pKa2 =5.70 -COO 氢键作用 ;丁烯二酸的两个异构体的pKa;2. 取代苯甲酸酸性强弱;（2）比较邻位取代苯甲酸的酸性强弱：;邻位 效应;邻乙基苯甲酸,由于乙基占据一定的空间,某种程度上破坏了羧基与苯环 共平面性,苯环对羧基的+C效应被减弱甚至消失,稳定了羧基负离子，使其 酸性接近甲酸。这种立体效应使其酸性比间位和对位取代的苯甲酸强。 邻氟苯甲酸比其间位和对位异构体的酸性强,场效应,使羧酸根上的负电荷 通过空间之间分散到邻位的吸电子基上,增加了羧酸根负离子的稳定性。 邻羟基苯甲酸的酸性也较间位和对位异构体显著增强,主要是由于邻位羟 基与羧酸及羧基负离子形成分子内氢键,使邻羟基苯甲酸根负离子稳定, 而间位和对位异构体不存在这种作用。;3.成盐反应;羧酸的成盐反应：;10.3.2 羧酸衍生物的生成;2.酸酐的生成; 有的二元羧酸发生分子内脱水能生成稳定的五元或六元环状酸酐,通常只需加热条件而不需要脱水剂。 ;3、酯的生成;;;4.酰胺的生成;10.3.3 氧化还原反应;10.3.4 脱羧反应和脱水反应; 二元羧酸受热后,由于两个羧基的位置不同而发生不同的反应,有的脱羧,有的脱水,有的同时脱水脱羧。;10.4 取代羧酸 10.4.1 卤代酸 1. α-卤代酸的制法 具有α-H的羧酸在少量红磷或硫的存在下,与卤素(Cl2、Br2)作用得到α-卤代酸。在卤素过量的情况下,羧酸中的多个α-H可以被逐步卤代,生成多卤代酸。 ; β-卤代酸在稀碱水溶液中加热,发生消除反应,生成较稳定的具有π-π共轭体系的α,β-不饱和酸。 γ-卤代酸在同样条件下可生成五元环内酯。 ; 10.4.2 羟基酸 羟基连在饱和碳原子上的羟基酸,称为醇酸；羟基连在芳环上的,称为酚酸。 ;(3)β-羟基酸酯的水解（制备β-羟基酸）;2.羟基酸的性质;③ γ-和δ-羟基酸受热时则发生分子内脱水,生成比较稳定的五元环 或六元环内酯。;（2）氧化和分解反应; ② α-羟基酸用浓H2SO4加热处理,分解生成醛或酮及CO和H2O; 用稀H2SO4加热处理则分解为醛或酮和甲酸。可用此法制备比原来羧酸少一个碳原子的醛或酮。 ; 10.4.3 羰基酸 羰基酸又称为氧代酸,分为醛酸与酮酸两类。 乙醛酸是熔点为98℃的晶体,极易吸水,具有腐蚀性,对皮肤和粘膜有强刺激作用。乙醛酸可发生醛基的特征反应,如与HCN加成、与苯肼反应、银镜反应和坎尼扎罗反应等,并具有较强的酸性。 α-酮酸除具有酮和羧酸的一般性质外，还是一类不很稳定的化合物。 ;1、α-酮酸与稀硫酸共热发生脱羧反应生成醛，与浓 硫酸共热则失去一分子CO 变为羧酸。;10.4.4 氨基酸;③ 对于α-氨基酸，根据分子中所含氨基和羧基数目的不同, 分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。;（2）命名 ① 氨基酸的系统命名法是把氨基作为取代基来命名。例如： ② 天然的α-氨基酸通常按其来源和性质所得的俗名来命名。 ;人体必需的八种氨基酸：; （3）构型 由蛋白质水解所得的α-氨基酸除甘氨酸外,构型均与 L-甘油醛相同,都属于L型。含多个手性碳原子的氨基酸,通 常以距羧基最近的手性碳原子的构型来表示分子的构型。 采用R/S标记法,除半胱氨酸的α-碳原子为R构型外,其余皆为S构型。 ; 2.氨基酸的性质;以偶极离子(Ⅱ)存在,在电场中既不移向负极,也不移向正极,此时 溶液的pH就成为这个氨基酸的等电点,用pI表示。;在等电点时