聚羧酸减水剂研究现状和发展趋势.docVIP

聚羧酸减水剂的研究现状及发展趋势 摘要：聚羧酸减水剂的研发和推广是混凝土材料科学中的一个研究热点，推动着混凝土材料向高强、高性能化不断发展。论文主要针对国内、外对聚羧酸系高效减水剂的应用情况，分析聚羧酸减水剂的作用机理，通过总结当前研究与应用中存在的主要问题，对将来的发展趋势进行了展望。 关键词：聚羧酸；减水剂；现状；发展趋势 减水剂是一种重要的混凝土外加剂，是水泥混凝土必不可少的组成部分[1]。近年来，高性能混凝土在我国工程建设中发挥了重要作用[2，3]，如聚羧酸系减水剂。其保坍性能优异、与水泥适应性良好，但因其价格昂贵，应用范围受到一定的限制[4]。从某种意义上说，目前各国在混凝土技术上的差距最重要的特征就是外加剂，尤其是高性能减水剂的发展水平。而新型多功能聚羧酸系高性能减水剂的开发则是目前研究的热点[5，6]，发展迅猛[7]，其应用越来越广泛[8，9]，成为公认的配制高性能混凝土不可或缺的一种重要材料。 聚羧酸减水剂的分类 为了更好的满足市场需求，应该更系统地开发聚羧酸系列产品。根据不同的分类方式，聚羧酸减水剂有不同的分类。 1.1根据化学结构分类 聚羧酸减水剂化学上可以分为两类，以主链为甲基丙烯酸，侧链为羧酸基团MPEG(Methoxy polyethylene glycol)，聚酯型结构。另外一种为主链为聚丙烯酸，侧链为Vinyl alcohol polyethylene glycol，聚醚型结构。 1.2根据使用情况分类 聚羧酸减水剂根据使用情况可被分为标准型、缓凝型、早强型、保坍型、减缩型、降粘型[10]。目前，各类产品还未发展完善，有待进一步提高。 聚羧酸减水剂的研究情况 2.1 国内研究情况 国内对聚羧酸减水剂的研究大多数偏向于分子结构设计、化学合成，而对减水剂作用下水泥水化的机理研究甚少[12～14]。只有少量用作坍落度损失控制剂与萘系减水剂复合使用，而且可供合成聚羧酸类减水剂的原料也极为有限。国内原材料单甲氧基聚乙二醇MPEG供应不足，MPEG国内没有商业化，必须依靠进口[15]。也有研究人员用聚乙二醇(PEG)代替MPEG，但是由于在制备过程中双官能度的PEG容易产生交联，使得产品性能较差，质量不稳定。可以说从减水剂原料到生产工艺降低成本提高性能等许多方面都仅仅是处于刚起步阶段[16]。 2.2 国外研究情况 在国外，聚羧酸类减水剂的研究已有相当长的历史其应用技术已经成熟[17]，20世纪80年代起，国内外就开始积极研发非萘系减水剂。目前，日本、德国等国家生产的聚羧酸系减水剂质量稳定，用量已占到其国内减水剂总量的60%以上[18]。 3、聚羧酸减水剂的特点 3.1 对水泥水化行为的影响 聚羧酸共聚物参与水泥的水化过程对水泥净浆的液相电导率、PH值和水化程度产生了一定的影响[19]。此外，减水剂对水泥颗粒具有分散作用，提高水泥颗粒与水的接触程度，因而能促进水泥与水的反应[20]。另一方面，在水泥水化的碱性介质中，减水剂分子链中的活性基团（如-COO-、-SO3-）会与水化生成不稳定络合物，从而减少水化产物CH晶体生成，表现为减缓浆体结构的发展、降低水化放热、减少化学收缩[21]。 3.2 在水泥-水界面的吸附现象 研究表明：当聚羧酸系减水剂依靠静电引力吸附在水泥颗粒表面时，其聚氧乙烯支链以及形成的表面胶团结构，通过氢键的缔合作用，吸引大量的水分子在其周围形成溶剂化水膜，产生了很大的空间位阻作用，使得水泥颗粒分散，减少聚集。对于聚羧酸减水剂吸附量的增加，其在水泥颗粒表面产生的空间位阻作用以及水泥颗粒之间的静电斥力作用都得到了增强，从而使水泥的净浆流动度得到提高[22]。 3.3 对温度的依赖性 对聚合时的温度来说，聚合温度对单体的活性和引发剂的分解速率影响很大[23]。 对减水剂使用情况来说，温度对其性能影响不大。实验表明：在任何温度条件下接枝共聚物在水泥表面的吸附，随时间延长均出现逐渐增加的现象[24]。 3.4 工程中的适应范围 砂石骨料作为混凝土的主要组成材料，其体积占混凝土的70％～80％，其矿物特性(不同矿物组成、颗粒形状及细度等)会直接影响混凝土的许多性能[25]。不同的混凝土原料对减水剂的要求不同。 就聚羧酸减水剂而言，聚羧酸盐的掺加量直接影响着减水效果。实验表明：PC掺量由0.80%增加到1.40%时，减水率由18.0%提高到了32.2%[26]。由此可见，掺加适量的聚羧酸类减水剂，可显著改善新拌混凝土的工作性能和硬化后混凝土的综合性能[27]，满足现代混凝土的发展和应用[28]。 聚羧酸减水剂的主要作用机理 具有梳型结构的聚羧酸系减水剂其结构当聚羧酸系减水剂掺入新拌混凝土后，减水剂所带的极性阴离子活性基团，通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用紧紧地吸附在强极性的水泥颗粒表面，从而