石油化工教研室催化重整的原料油-兰州石化职业技术学院.PPT

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石油化工教研室催化重整的原料油-兰州石化职业技术学院

章目录 概述 第一节 催化重整 (一)化学反应 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类: ① 六元环的脱氢反应; ② 五元环的异构脱氢反应; ③ 烷烃的环化脱氢反应; ④ 异构化反应; ⑤ 加氢裂化反应; ⑥ 烯烃的加氢饱和反应; ⑦ 生焦反应。 (二)催化重整催化剂 二、催化重整的原料油 适宜馏程 杂质含量的限制 三、催化重整工艺流程 按照对目的产品的不同要求,工业催化重整装置分为以生产芳烃为主的化工型、以生产高辛烷值汽油为主的燃料型和包括副产氢气的利用与化工及燃料两种产品兼顾的综合型三种。 化工型常用的加工方案是预处理一催化重整一溶剂抽提一芳烃精馏的联合过程,装置的示意流程见图4-1。 1.重整原料的预处理 原料油预处理工艺流程 重整反应部分工艺流程 芳香烃分离部分 重整产物中的芳香烃和其它烃类的沸点很接近,难以用精馏分方法分离,一般采用溶剂抽提的办法从重整产物中分离出芳香烃。 溶剂是芳香烃抽提的关键因素,常用的溶剂有二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、二甲基亚砜和环丁砜等。 重整产物的芳香烃抽提包括溶剂抽提、提取物汽提和溶剂回收三部分。 芳香烃精馏分离是将混合抽提出的混合芳香烃通过精馏分离成单体芳香烃。 四、思 考 题 重整原料中引起催化剂中毒的组分有哪些? 以生产高辛烷值汽油为目的的宽馏分重整,在确定原料油沸程的初馏点和干点时应考虑哪些因素? 重整反应器为什么要采用多个串联、中间加热的形式?各反应器的催化剂装填量如何安排?重整循环氢的作用是什么? 第二节 裂解汽油加氢 本节学习目的及要求: 了解裂解汽油的组成、裂解汽油加氢精制过程 一、裂解汽油的组成 二、裂解汽油加氢精制过程 三、芳烃的萃取分离 一、裂解汽油的组成 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差别。 裂解汽油含有C6~C9芳烃,因而它是石油芳烃的重要来源之一。 裂解汽油除富含芳烃外,还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。 二、裂解汽油加氢精制过程 目的在于除去汽油中的二烯烃、苯乙烯等易聚合的物质,以及硫化物、氮化物等有毒物质。 1.反应原理及操作条件 2.工艺流程 1.反应原理及操作条件 工业上用粗裂解汽油生产芳烃一般采用两段法: ⑴ 第一段低温液相加氢常用Pd/Al2O3为催化剂,在80℃~130℃温度,5.5MPa压力下,将二烯烃转化为单烯烃,苯乙烯转化为乙苯。 ⑵ 第二段高温气相加氢将单烯饱和,同时除去所含的硫化物和氮化物,催化剂为Co-Mo-S/Al2O3,操作温度285℃~395℃,压力4.05MPa。 2.工艺流程 裂解汽油二段加氢制芳烃流程示意图 1-预加氢法 2-第一段反应器 3-第二段进料加热炉 4-第二段反应器 5-热量回收系统 6-稳定塔 三、芳烃的萃取分离 环丁砜法萃取流程 第三节 对二甲苯的生产 芳烃转化的目的 一、歧化或烷基转移生产苯与二甲苯 二、 C8混合芳烃异构化 三、 混合二甲苯的分离 芳烃转化工艺的应用 一、歧化或烷基转移生产苯与二甲苯 1.反应原理 芳烃的歧化反应一般是指两个相同芳烃分子在催化剂作用下, 一个芳烃分子的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的过程。 烷基转移反应是指两个不同芳烃分子间发生烷基转移的过程。 主反应 副反应 2、工艺流程 主反应 副反应 (1)在临氢条件下发生加氢脱烷基反应,生成甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、乙苯等; (2)歧化反应,由二甲苯生成甲苯、三甲苯等,即主反应中烷基转移的逆过程; (3)烷基转移,如苯和三甲苯生成甲苯和四甲苯等; (4)芳烃加氢、烃类裂解、苯烃缩聚等。 2、工艺流程 以甲苯和C9芳烃为原料的歧化和烷基转移生产苯和二甲苯的工业生产方法主要有二种。 一种是加压临氢气法,另一种是常压不临氢气相法。 加压临氢气法工艺流程 二、 C8混合芳烃异构化 目的 1.反应原理 主反应 副反应 2、工艺流程 C8芳烃的分离 C8芳烃异构化 主反应 副反应 (1)二甲苯、乙苯加氢烷基化,生成甲烷、乙烷、苯、甲苯等; (2)二甲苯加氢开环裂解,最终生成低级烷烃; (3)二甲苯、乙苯发生歧化,生成苯、甲苯、三甲苯、二乙苯等。 可见,异构化产物是对位、间位、邻位三种二甲苯异构体混合物,还有少量的苯、甲苯及C9以上芳烃、C8非芳烃、C1~C4烷烃等。 2、 C8芳烃异构化工艺流程 三、 混合二甲苯的分离 1.生产原理 ⑴ 邻二甲苯的分离 ⑵ 乙苯的分离 ⑶ 对、间二甲苯的分离 2、工艺流程 C8芳烃的部分性质 对、间二甲苯的分离 模拟移动床吸附分离工艺流程示意图 1—吸附塔A;2—吸附塔B;3—旋转阀;4—抽余液

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