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第四章 电解质溶液和离子平衡;活度;水的自偶电离平衡;pH和pOH;[H+] = [OH–] = 1.0?10–7 （mol?L－1) pH = - lg[H+] = 7 = pOH 加入0.10 mol?L－1一元强酸时， [OH–] = Kw /[H+] = 1.0 ? 10–14 / 1.0?10–1 = 1.0?10–13（mol?L－1) 加入0.10 mol?L－1一元强碱时， [H+] = Kw /[OH–] = 1.0?10–14/1.0?10–1 = 1.0?10–13（mol?L－1) 水溶液中 (纯水或酸碱溶液）， H+ 和OH– 同时存在， Kw是个常数。（酸溶液中也有OH– ，碱溶液中也有H+ ）;一元弱电解质的解离平衡;解离常数;稀释定律;一元弱酸的解离平衡;Kw? =[c(H+)/c? ]?[c(OH－)/c? ] c(OH－) =7.7?10-12 mol·L-1 pH= -lg[c(H+)]=2.89 解离度(?) 0.10 mol·L-1醋酸的解离度;2) Ka? = x2/(1.0?10－5－x)=1.8?10－5 ∵ C0/Ka? = 1.0?10－5/1.8?10－5500 ∴不能简化，解方程 得 x=[H＋]=7.16?10－6 mol·L-1 α=[H＋]/C0 =7.16?10－6/1.0?10－5 =71.6% 由此可见 C0越小，α越大。;一元弱碱的解离平衡;070329例题;多元弱酸的解离平衡;例题;根据第二步解离计算c(CO32-)： HCO3- CO32- ＋ H＋ ceq(mol·L-1） 6.5?10-5-y y 6.5?10-5+y 6.5?10-5?y? 6.5?10-5, y= Ka2? = 4.7?10-11mol·L-1 c(CO32-) = Ka2? = 4.7?10-11mol·L-1 pH= -lg[c(H+)] = -lg6.5?10-5 = 4.19;总结：多元弱酸的解离;※;盐效应;同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 同离子效应可进行定量计算。 同离子效应对弱电解质的解离度的影响大于盐效应;例题;酸碱指示剂;常用酸碱指示剂;同离子效应的应用;(2) 加入 10 mL 0.10 mol·L-1 HCl 溶液后，HAc和 Ac- 的浓度分别为： HAc 和 Ac- 的浓度都较大，溶液的 pH 为： 溶液的 pH 由5.05降为4.98，仅减小了0.07，表明溶液具有抵抗少量强酸的能力。;（3）加入10 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液后，HAc和 Ac- 的浓度分别为： HAc 和 Ac- 的浓度都比较大，溶液的pH为： 溶液的 pH 由 5.05 升高到 5.11，仅增大了 0.06，表明溶液具有抵抗少量强碱的能力。 ;(4）加入 1L水稀释后，HAc和Ac-的浓度分别为： HAc 和 Ac- 的浓度都较大，缓冲溶液的 pH 为： 加入 1L 水稀释后，溶液的 pH 未发生变化，表 明缓冲溶液具有抗稀释的作用。;缓冲溶液;缓冲机理;缓冲溶液pH值的计算 (1);缓冲溶液pH值的计算 (2);结论;只有当缓冲比在 0.1~10 范围内，缓冲溶液才能发挥缓冲作用。通常把缓冲溶液能发挥缓冲作用（缓冲比为0.1~10）的pH范围称为缓冲范围。 HA-A－ 缓冲溶液的缓冲范围为：;缓冲溶液的缓冲性能的计算;例题;代入数据得： V(HAc)=35.5mL 所需 NaAc 溶液的体积为： V(NaAc)=100-V(HAc)= 65.5mL 将35.5 mL 0.10mol·L-1HAc溶液与65.5 mL 0.10 mol·L-1 NaAc 溶液混合，即可配制成 100 mL pH 为5.00 的缓冲溶液。 ;盐的水解;各种盐的水解;弱酸强碱盐的水解;弱酸强碱盐的pOH;例题;070403强酸弱碱盐的水解;实验安排;弱酸弱碱盐水解 (1);弱酸弱碱盐水解 (2);弱酸弱碱盐水解 (3);弱酸弱碱盐溶液的pH;由B－的水解平衡常数表达式： B－＋H2O=HB＋OH－ 得到： KhB－0=[HB]·[OH－]/[B－] =