气体的热力学第零定律.PPT

1 mol monoatomic gas 無論採那一條路徑，相同前後狀態的內能差是一樣的 Eint i Eint f 功無法寫成一個狀態物理量的前後差！ 熱也無法寫成一個狀態物理量的前後差！ 但功加上熱卻可以寫成一個狀態物理量（內能）的前後差！ 熱力學第一定律 只與前後的狀態有關，與路徑無關。 Q,W 與路徑有關。 無論採那一條路徑，相同前後狀態的內能差是一樣的 一個狀態只對應一個內能值，因此內能為壓力與體積的一個函數。 做一次實驗所找到的內能是用於其他任何的過程！ 以後就能利用找到的函數決定任一個過程的熱量交換 Q。 可查 可算 Q 就可以得到了！ 利用一次實驗找到此內能函數， 就像地圖或列表！ 定容過程的熱交換： 定容的熱交換即是內能差！ 定壓下 亦為P,V的函數，稱為焓 Enthalpy 定壓的熱交換即是焓差！ 定壓過程的熱交換： 定容過程的熱交換： 定容的熱交換即是內能差！ 定壓過程的熱交換： 定壓的熱交換即是焓差！ 比熱與路徑有關 定容過程 定壓過程 氣體也可以定義比熱。 整個過程外界對氣體作的總功為 對過程ab 又知道： 例題： T 溫度 溫度為長度的函數 T(L) L 長度 有了這兩個係數，固體的所有熱性質都可以研究了！ 熱力學第一定律 熱力學第零定律 Eint 內能 內能為長度也是溫度的函數 Eint(L) 熱平衡 熱作用 得到此兩函數，即能計算出系統與外界的熱平衡關係以及熱過程的熱量交換 Q 或 對於氣體： 熱力學第一定律 熱力學第零定律 以上是氣體熱物理學的通論 適用於任何氣體 （事實上適用於任何只有兩個熱座標的熱系統）！ 接著討論一個極普遍的特例！ 理想氣體 Ideal Gas 實驗得知，對大部分氣體，在密度不大的情況下: 狀態方程式 （絕對溫標） 理想氣體的內能 比例常數 a 有一個物理意義： 在定容過程中 實驗得知，對大部分氣體，在密度不大的情況下: 在自由擴散後，溫度不變 內能由溫度完全決定 進一步的實驗發現，內能與溫度成正比！ 定容比熱是常數。 量了定容比熱後，理想氣體的內能就完全知道了！ 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體 預測：定壓過程的吸放熱，算出定壓比熱 定壓下 根據定義 因此 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體 理想氣體：雙原子分子組成 由各個狀態的壓力與體積即可算出其溫度 由溫度即可算出內能！ 預測：定溫過程的吸放熱 T 是常數 內能不變 和固體液體非常不同，氣體溫度不變時亦可吸熱而不相變，所吸收熱量轉化為對外界做功。 絕熱過程 Adiabatic Process P 和 V 的關係為何？ 絕熱過程 Adiabatic Process P 和 V 的關係為何？ 考慮一無限小的絕熱過程： 將此條件寫成 ΔP, ΔV 的關係 絕熱過程 Adiabatic Process 將許多無限小的絕熱過程組成一有限的絕熱過程： 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體 絕熱膨脹，溫度下降，(膨脹對外作功，故內能下降)。 絕熱壓縮，溫度上升 當體積增加時，壓力降低地比定溫要來得快！ 絕熱曲線 在絕熱過程中： 氣體 氣體可與外界同時有熱交互作用及力學交互作用。 可同時交換熱量並作功 在熱過程中，氣體體積可以有顯著變化，因此可以作功。 T 溫度 L 長度 固體膨脹所作的功太小！ 同溫度的氣體，可以有不同體積（壓力不同），顯然是處於不同的狀態！ T 溫度 V 體積 將一罐空氣帶上飛機，體積會縮小 T 溫度 L 長度 固體溫度與大小有一對一的對應！ 壓力對固體大小的影響可以忽略。 L,T 狀態 固體的熱物理是由單變數控制的系統 T V V2 氣體需要兩個變數來描述標定它的狀態。 狀態變數 State Variables V1 氣體需要兩個物理量來描述標定它的狀態。 可選擇壓力 P 和體積 V 作為熱座標。 一個過程對應一條路徑 右圖即為理想氣體的定溫過程。 氣體有兩個熱座標 一個 PV 圖上的點代表一個狀態。 氣體自由擴散過程的中途氣體並不處於平衡態！ 但並不是每一個過程都可以用一條路徑代表： 氣體必須處於平衡態才有一個一致的壓力 只有平衡態才可以用一個點來代表 一個緩慢過程，隨時處於平衡態，因此對應一條ＰＶ圖上的路徑 定容過程： 化學反應多在定壓下進行： 定壓過程： 一個過程所作的功即該過程所對應的路徑下所包圍的面積。 功可以在 PV 圖上計算！ 對無限小過程，氣體對外所作的功： 有限的過程是無限多無限小過程的和： 在這些熱過程，氣體可以作功。 壓縮時功是負的！氣體被外界作功。 此積分必須指定一個特定的過程才能定義 對特定過程壓力為體積的一個函數 P(V) 定容過程：Isochoric