2017年湖北科学技术奖推荐项目-葛洲坝集团.docVIP

2017年度湖北省科学技术奖推荐项目 一、含磷、氟工业废渣在水泥工业中的资源化利用关键技术研究与应用 推荐单位意见 磷渣和磷石膏均是工业废弃物，长期堆放不仅浪费大量的土地资源，而且在风、雨的作用下，严重污染周边大气和土壤。随着国家对环保工作的重视，越来越多的企业开始寻求磷渣和磷石膏的高效利用途径。但是由于磷渣和磷石膏面临杂质含量高，成分波动大，处理成本高等问题，限制了磷渣和磷石膏的进一步应用。 本项目以磷、氟对硅酸盐水泥水化的影响机理研究为指导，全面探索掺加磷石膏、磷渣水泥的综合改性技术途径。为磷石膏、磷矿渣在水泥工业中的资源化应用提供理论基础和实践指导。项目相关技术成果已实现产业化，在水泥生产过程中大量应用磷渣、磷石膏能大幅降低水泥的制造成本，磷渣和磷石膏的资源化应用对实现社会的可持续发展具有重要意义。有效利用工业废弃物，提高废弃物再利用率，缓解环境污染，同时降低生产能耗，减轻企业碳排放，从而产生巨大的经济效益、社会效益和环境效益。因此，项目成果具有广泛的推广应用前景。 推荐该项目为湖北省科学技术进步奖一等奖。 项目简介 项目属于无机非金属材料领域。湖北省是磷渣和磷石膏的排放大省，但利用率较低，至今堆存量巨大。国内外科技人员对磷渣和磷石膏以及含氟废渣对水泥水化进行长期不懈的研究，取得一些显著的进展，例如华南理工大学、武汉理工大学、同济大学和云南省建材研究院等正在进行磷、氟等杂质对水泥水化过程以及中间体材料的结构特征、物理性能影响的系列研究。而目前的研究热点是针对掺加磷渣和磷石膏不同品种水泥的性能进行研究，以磷渣及磷石膏的改性研究为主，而针对磷渣和磷石膏对水泥矿物水化过程的影响机理的研究报道并不多，往往造成研究的结果只对一定区域的磷渣和磷石膏使用具有指导意义，不具有普遍性。 本项目通过研究磷、氟对硅酸盐水泥水化的影响，探索应用磷石膏、磷渣生产优质水泥的新技术途径。充分利用工业废弃物磷渣和磷石膏资源，通过调整生料配料方案和生产工艺参数，有效控制熟料中P2O5的含量，开发出一种生态水泥熟料的生产工艺技术，改善了生料易烧性，降低了能耗和成本，提高了水泥熟料强度。开发的改性磷石膏作水泥缓凝剂所生产的水泥在早期强度、凝结时间、流动性等方面均优于采用天然石膏所生产的水泥。应用化学激发、分别粉磨、立磨粉磨磷渣等技术途径大幅提高高掺量磷渣水泥的各龄期强度、缩短凝结时间。在水泥生产过程中大量应用磷渣、磷石膏大幅降低水泥的制造成本，真正实现磷渣和磷石膏资源化应用。因此，开展含磷、氟工业废渣在水泥工业中的资源化关键技术研究具有重要的理论研究意义和工程实用价值。创新成果如下： （1）本项目从磷和氟对水泥单矿的影响机理入手，突破传统的水泥改性思路，全面探索磷石膏水泥、磷渣水泥的综合改性技术途径。研究发现磷石膏和磷渣中可溶性P2O5和F对水泥单矿的水化速率影响显著，主要原因是P2O5与液相中的Ca2+反应形成难溶物包覆于C3S颗粒表面，延缓Ca(OH)2结晶和成核。其中磷和氟对C3A水化过程的影响可分成四个阶段：第一阶段是C3A的快速溶解和钙矾石(AFt)的形成阶段；第二和第三阶段对应于钙矾石包覆层的破坏与修复；第四阶段则是由于石膏消耗完毕，体系中剩余的C3A与已形成的钙矾石继续作用，产生了新相单硫型水化硫铝酸钙(AFm)。磷和氟对C3S水化过程的影响可分成五个阶段：诱导前期、诱导期、加速期、减速期和稳定期。 （2）本项目以铝酸盐水泥、硫铝酸盐水泥、甲酸钙、明矾等为激发剂，研究不同激发剂对磷渣水泥（磷渣掺量达30%）的激发效果，总结磷渣水泥物理化学性质变化规律，比较不同激发剂作用下磷渣水泥水化产物的差异性。为了研究不同激发剂对磷渣水泥的激发效果，本项目设计了科学的磷渣水泥配比方案，各种外加剂均外掺。分别从细度、标准稠度、凝结时间、强度及微观测试等多角度分析激发剂的作用机理。 （3）本项目将磷渣引入水泥熟料煅烧过程中，通过磷渣中微量元素的矿化作用，降低烧成温度，改善熟料烧结性能，提高熟料强度。同时将磷渣和改性磷石膏作为混合材引入水泥，改善其配合比和粉磨工艺，不断优化生产流程，在保证水泥性能的情况下实现磷石膏、磷渣的高效利用。该技术已达到国际先进水平。试生产发现：掺磷渣后，由于磷渣玻璃体含量达90%，且CaO含量高于40%，磷渣配料使石灰石掺量相对减少，可降低熟料的形成热耗75kJ/kg左右。此外，磷渣中含有Mn、Cu、Zn、Co等微量元素，这些过渡金属离子可以固溶于C3S、C2S等矿物中，使矿物晶格产生缺陷，从而提高矿物的水化活性，使熟料的3d和28d强度分别提高了3.7MPa和5.8MPa。 依托研究成果，共申请发明专利2项，其中1项已授权，1项已受理，授权实用新型专利4项，发表论文3篇。葛洲坝老河口水泥有限公司、葛洲坝宜城水泥有限公司、葛洲坝兴山水泥有