上海交大大学化学原理(A)2011复习3.ppt

有机化学Organic Chemistry 1828年维勒（F.Whler）在实验室用NH4Cl处理AgOCN时合成出了氰酸铵(NH4OCN)，把氰酸铵溶液蒸发发现很容易得到从哺乳动物尿中分泌得到的尿素(NH2CONH2),这一无意中的发现惊动了化学界，化学家从生命力论的禁锢中解放了出来，开始人工合成有机化合物的研究。 定　义 有机化合物：就是碳的化合物。因为所有的有机化合物都是以碳为主要组成元素，并以碳为骨架形成的。 有机化学：就是研究有机化合物的组成、结构、性质、合成、应用及其变化规律的一门科学。 二、有机化合物的特性 （1）数目庞大 1999年12月，美国的化学文摘收录的自然界得到的和人工合成的化合物数目已经达到2230万种，其中90%为有机化合物。 原因：与碳原子能自相结合成键有密切的关系，其形成的碳链可以是开的，也可以是环状的，而且碳链还能相互交联，并且碳原子又可以和其他原子（O、H、N、S、X、P）等元素及金属形成键。 （2）结构复杂 无机化合物多数由几个原子所形成，而有机化合物则复杂得多. （3）可以燃烧,绝大多数有机物都可以燃烧，而一般的无机化合物不容易燃烧，可燃烧后的有机化合物都生成二氧化碳，碳氢化合物则生成水和二氧化碳，有些有机化合物是气体，有些挥发性很大，闪点低，这些就要求我们在处理有机化合物要注意安全。 （4）熔点低 许多有机化和物在常温下是气体，液体，常温下是固体的有机化和物熔点也比较低，通常小于400℃，而固体无机化合物则很高，通常在千度左右。 熔解：是结晶的粒子从有规则排列变成无规则排列，并且呈现液体样流动特征的过程，当温度上升到粒子的热运动能克服晶体内粒子之间的作用力时 就出现了熔解，达到熔点 （5）难溶解于水，容易溶解于有机物 水分子极性很强，而有机化合物一般极性比较弱 二、同分异构现象 化合物具有相同的分子式，但具有不同结构的现象，叫做同分异构现象； 具有同分异构现象的化合物互称同分异构体。 现在已学的同分异构包括三种类型： 类别异构（如丁二烯与丁炔） 碳链异构（如丁烷与异丁烷） 位置异构（如1-丁烯与2-丁烯 C4H8的同分异构现象 基的命名 一个化合物从形式上去掉一个或几个原子或基团剩余的部分称为“基” 。 烃 烷烃 Alkane 一、烷烃的结构 烯烃  2) 用氧化剂氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: 一、芳香烃及芳香性 芳香烃 苯及其同系物、多苯环物及衍生物构成芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。 2. 芳香性 芳香烃比较稳定，苯环较容易进行取代反应，不容易进行加成反应和氧化反应，称为芳香性。 非苯芳烃 分子中不含苯环，但有芳香性的碳氢化合物称为非苯芳烃 一、亲电取代反应机理 二、亲电取代反应的类型 1．卤化反应：在卤化铁等路易斯酸作用下，苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤代反应或卤化反应。 2．硝化反应：苯与浓 HNO3 和浓 H2SO4 的混合物（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝化反应。 3．磺化与氯磺化反应 ④傅－克(Friedel-Crafts)反应 烷基化反应:在芳环上引入烷基的反应，叫做烷基化反应 催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、BF3、无水HF、H2SO4（95％）、P2O5、H3PO4等 烷基化剂：RX、ROH、ROR、RCH=CH2等 烷基超过两个C原子时,发生重排 芳环上如有吸电子基团（-NO2,,-SO3H,-COOH,-CHO等），烷基化反应不易进行，以至不反应 含有-NH2,-NHR,或-NR2基团的芳香环不起 F-C烷基化反应 酰基化反应 芳烃和酰氯或酸酐发生傅氏反应生成酮 5．氯甲基化反应 三、苯环上亲电取代反应的定位规律 1. 两类定位基 第一类定位基特点： a. 带负电荷的离子 如： 第二类定位基特点是： 带正电荷的正离子 如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连, 且重键末端通常为电负性较强的原子 如： 必须指出: A.定位规则仅指除了反应的主要产物,一般还有少量其它位置产物. B.苯环上有邻对位定基时产物比例与亲电试剂的种类、原有基团和新引入基团的体积大小有关。 定位规律的应用 (1)预测反应产物(2)指导多取代苯的合成(正确选择合成线) . . . 一、α-氢的