原子发射光谱-1.ppt

f、谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line 2、原理 3、 ICP-AES 特点 * 第三章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectroscopy，AES） 3.1 概述 3.2 基本原理 3.3 AES 仪器 3.4 定性定量分析方法 关键词： 1）分析对象为大多数金属原子； 2）物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。 3.1 概述 定义：AES是据每种原子或离子在热或电激发下，发射出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的方法。 2. 历史：1859年德国学者Kirchhoff (基尔霍夫) Bensen(本生)——分光镜 ; 1930年以后——定量分析 原子光谱 ＜＞ 原子结构 ＜＞ 原子结构理论＜＞ 新元素 在原子吸收光谱分析法建立后，其在分析化学中的作用下降，新光源(ICP)、新仪器的出现，作用加强。 3. AES特点 1）多元素同时检测(multi-element); 2）分析速度快: 多元素检测; 可直接进样; 固、液样品均可 3）选择性好： 4）检出限低：10-0.1?g/g(?g/mL); ICP-AES可达ng/mL级; 5）准确度高：一般光源5-10%，ICP可达1%以下; 6） 所需试样量少； 7） 线性范围宽(linear range)， ICP可达4~6个数量级; 8）无法检测非金属元素：O、S、N、X(处于远紫外)；P、 Se、Te-----难激发，常以原子荧光法测定） 9)只能用于元素分析，不能用于结构和形态分析。 3.2 基本原理 一. 原子发射光谱的产生过程： 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）； 特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 量子力学基本理论告诉我们： 1）原子或离子可处于不连续的能量状态，该状态可以光谱项来描述； 2）当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时，其核外电 子就从一种能量状态（基态）跃迁至另一能量状态（激发态）； 3）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8秒便跃迁返回到基态， 并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来； 4）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 5）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别 待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 二. 几个概念 激发电位(Excited potential)：由低能态--高能态所需要的 能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线(Resonance line)：由激发态到基态(Ground state) 跃迁所产生的谱线，激发电位最小—最易激发—谱线最 强的是主共振线。 电离电位(Ionization potential)和离子线：原子受激后得 到足够能量而失去电子—电离；所需的能量称为电离电 位；离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。 三. Boltzmann分布与谱线强度(Intensity) AES分析进行定量测量的基础就是谱线的强度特性。那么，谱线强度与待测物浓度之间到底有什么样的关系呢？ 样品 光源 样品蒸发 基态原子(N0) 等离子体 (原子+离子+电子) 从整体上看，处于热力学平衡状态 ！ Spark ICP Flame 激发态原子(Ni) 样品激发 E0 Ei ? 当 Plasm 处于热