天大物化考研 第十章 界面现象.ppt

第十章 界 面 现 象 我们身边的界面现象 我们身边的界面现象 活性碳粉脱色； 硅胶吸水、塑料防水； 玻璃毛细管内水面上升、汞面下降； 牛奶、豆浆成乳状液而稳定存在； 肥皂、洗衣粉起泡去污； 水过冷而不结冰、液体过热而不沸腾； 溶液过饱和而不结晶； 界面? 界面的特殊性 在高度分散系统中界面效应不可忽视 §10.1 界面张力 表面功： 用外力 F 使皂膜面积增大dAs 时，需克服表面张力作可逆表面功： 表面吉布斯函数: 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变： 2、界面张力的性质 方向： 影响因素： 3、考虑界面效应的热力学公式 多组分体系 于是： 恒T, p, nB , ? 下积分下式： 解释界面现象 对 求全微分 §10.2 弯曲液面的附加压力 附加压力——拉普拉斯(Laplace)方程 1. 弯曲液面的附加压力 附加压力 Δp = p内－p外 使用该方程应注意： 毛细现象 3. 开尔文公式（微小液滴的饱和蒸气压） 开尔文公式 4. 亚稳态及新相生成 常见的亚稳态 过饱和蒸气 过热液体 按照相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体称为过热液体。 过冷液体 O′C：平面液体的饱和蒸气压曲线 AO：普通晶体的饱和蒸气压曲线 A′O′：微小晶体的饱和蒸气压曲线 过饱和溶液 一定温度下，溶液浓度已超过饱和浓度而仍未析出晶体的溶液称为过饱和溶液。 小结——亚稳态及其产生原因 §10.3 固体表面 1. 吸附现象 物理吸附和化学吸附 1. 吸附曲线 吸附等温线: p: 达平衡时的吸附压力； p*: 该温度下吸附气体的饱和蒸气压。 2. 吸附经验式——弗罗因德利希公式 Freundlich用指数方程描述 ? 型吸附等温线 经验公式的优点： ⑴ 形式简单、计算方便、应用广泛； ⑵ 可用于气~固及液～固界面上的单分子层吸附的计算； ⑶ 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 3. Langmuir单分子层吸附理论及等温式 理论的四个假设： (1) 单分子层吸附； (2) 固体表面均匀(吸附热为常数，与覆盖率无关) (3) 被吸附在固体表面上的分子间无相互作用力； (4) 吸附和解吸呈动态平衡。 吸附等温式的推导： §10.4 液 - 固界面 1. 接触角与杨氏方程 2. 润湿现象 三种润湿的比较 对单位面积的润湿过程： 3. 固体自溶液中的吸附 吸附量 ② 自浓溶液中的吸附 §10.5 溶液表面 1. 溶液表面的吸附 2. 吉布斯吸附等温式 表面过剩：单位面积的表面层中，溶质的物质的量与等量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的差值。 3. 表面活性物质 表面活性物质的Γ ~ c曲线及吸附方程 4. 表面活性剂的结构、分类、性质和用途 性质 表面活性剂在吸附层的定向排列和吸附量 表面活性剂的作用 润湿、去污、助磨、乳化、破乳（消泡） HLB值 描述表面活性剂亲水性大小，指导表面活性剂的选择。 本章基本要求 理解表面张力、表面吉布斯函数的概念； 理解弯曲液面的附加压力和Laplace方程、Kelvin 公式及其应用、亚稳态； 掌握Langmuir单分子层吸附模型及吸附等温方程； 理解润湿、接触角、Young方程、铺展及铺展系数； 理解Gibbs吸附等温式；表面活性物质及其应用。 n、k 是两个经验参数，均是 T 的函数。 k: 单位压力时的吸附量。一般T ?，k?； n ：介于0~1之间，反映 p 对V a 影响的强弱。 直线式： 作 lgV a ~ lgp 图，斜率 ? n; 截距 ? k 吸附等温式 被吸附质覆盖的固体表面积 固体总的表面积 ?吸附 = k1(1-θ) p · N ?解吸 = k-1θ·N N: 总的吸附位置数 吸附平衡时： ? 吸附= ? 解吸 k1(1-θ) ·p·N= k-1 ·θ·N ? 令：b = k1 / k-1 吸附平衡常数，吸附系数，可推出上式。 b 与吸附剂、吸附质、T 有关。b↑吸附能力↑ 饱和吸附量 以1/ V a 对1/p 作图，截距、斜率 ? Vma 和 b 1) 低压时：bp 1，1+bp ? 1 V a ~ p为直线关系 2) 高压时：bp 1，1+bp ? bp V a 几乎不随 p 变化 V a p V a ~p 图 4. 吸附热力学 实验测定 热力学计算 摩尔吸附焓 物理吸附 ?G 0； 气体吸附，自由度减少，?S 0； ?H0 吸附过程与气体凝结过程很相似，公式推导过程及结果均与克-克方程类似，最后可得吸附焓计算公式： 吸附热可以反映吸附的性质和固体表面的性质 平衡时