氧化制备醇、酚.ppt

氧化反应制备醇、酚 醇的合成 烃的氧化（重要方法） （一）、 烷烃的氧化往往不十分专一，除非烷烃分子中包含有环上叔氢低温附氧的硅胶可使叔氢氧化成羟基。 烯烃的氧化（立体专一合成α-二醇的重要方法） （二）、四氧化锇做氧化剂  （四）、无金属参与的烯烃的催化羟化 （四）、无金属参与的烯烃的催化羟化  （五）、紫外光氧化法制备水溶性富勒醇 反应装置 制备α-α-二甲基苄醇的方法 烯烃 + 过氧化氢异丙苯 丙烯的α-位氧化 酚的合成 酚的氧化（Elbs反应） 水杨酸的氧化 苯直接氧化成苯酚 （一）、以N2O为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 反应机理 （二）、以H2O2为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 Fe2O3-CuO-MnO2 / 海泡石催化剂 反应机理 过氧化氢均裂生成自由基 .OH,活泼的自由基 .OH 进攻苯核, 形成中间物种羟基环己二烯基 在高价铁离子Fe3+存在下, 形成苯酚 Fe2+ 再被H2O2 氧化为高价铁离子Fe3+, 形成催化循环 （三）、以分子氧为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 液相法（ PdCl2-CuCl2/海泡石催化剂） 气相法（Pd-催化膜） 曹声春,常礼娥,黄孟光.PdCl2-CuCl2/海泡石催化剂对苯一步氧化法制苯酚的催化作用[J].催化学报,1996,17(1):76-78 * * 主讲人：000 烃的氧化 烯烃的氧化 丙烯的α-位氧化 （二）、被其他功能团所活化的碳-氢键的氧化 (一)、高锰酸钾做氧化剂 环辛烯的氧化 环己烯的氧化 （三）、MoO3参与反应 张奇能.金属氧化物催化物上叔丁基过氧化氢选择氧化烯烃合成邻二醇的研究[D].金华：浙江师范大学.2007.4:1-40 引申 反应机理 氧化石墨 石墨被强氧化剂氧化，氧原子进入到石墨层间，结合π电子，使层面内的π键断裂。C=O、C-OH、-COOH等官能团与紧密的碳网中的碳原子结合形成共价型石墨层间化合物 在有机合成中，氧化石墨被发现有很好的氧化性。 反应机理 氧化石墨 (1)氧化剂使氧化石墨边缘的羧基形成过氧乙酸，然后对苯乙烯进行环氧化生成环氧化合物。 (2) 环氧化合物水解后 形成苯基乙二醇。 吴杰.无金属参与的烯烃的催化双羟化反应研究[D].兰州：兰州理工大学.2011.4:1-39 Ti/SiO2 α-α-二甲基苄醇 中国石油化工股份有限公司.制备α-α-二甲基苄醇的方法[P].中国专利.2011-12-28 返回 1-庚炔氧化成1-庚炔-3-醇 酚的氧化 取代苯甲醛氧化裂解 苯直接氧化成苯酚 取代苯甲醛氧化裂解 以N2O为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 以H2O2为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 以分子氧为氧化剂进行苯直接氧化制备苯酚的路线 季东,任通,张小明,索继栓,丁勇. FeZSM -5N2O 催化氧化苯制苯酚[J].化学进展.2003.15(1):51-59 第一步是N2O 分解, 加载A2氧 ; 然后待反应器冷却后, 第二步在室温下A2氧与苯发生反应; 最后用甲醇将苯酚从表面萃取出来。 曹声春,黄孟光,李克,杜兴军.铁-铜-锰氧化物/ 海泡石催化剂对苯经基化为苯酚的催化作用[J].催化学报,1996,17(2):170-172 气相法 液相法 *