第四讲_共振及派键.pptVIP

共轭大π键 苯分子中6个碳原子连接成环，每个碳原子上再连一个氢原子，所有原子处在同一个平面上。苯的结构式如右所示： 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。 　　由于每个碳原子的左右两个相邻的碳原子没有什么区别,认为中心的碳原子的未参与杂化的p轨道中的电子只与左邻的碳原子上的平行p轨道中的一个电子形成p键而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合逻辑的。 　　所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p大?键。用p-p大?键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。 ①正常离域π键，m=n，即参加共轭的P轨道数目与P电子数相等。如：苯 ②多电子离域π键，m﹥n，P电子数大于P轨道数（但小于2倍P轨道数） 双键邻接带有孤对电子的O，N，P，Cl，S等原子时，常形成多电子离域大π键。 ③缺电子离域π键，m﹤n，P电子数小于P轨道数。 共轭大π键 3、形成离域Π键的条件 在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 例二：CO2的共轭大π键 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键 5、几种分子或离子的共轭大π键 （1）CO32–离子中的大?键 　　中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键，符号为?46。 （2）丁二烯分子式H2C=CH-CH=CH2。 4个碳原子均有3个配位原子相邻，故均取sp2杂化，形成3个s键，所有原子处于同一个平面。每个碳原子有一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。按照上面分析苯分子的结构的模式，丁二烯分子里有一个4轨道4电子的p-p大?键。 （3）石墨能导电的原因 石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化，与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道共n个个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下形成了一个p-p大?键。电子在这个大p键中可以自由移动，即石墨能导电。 练一练 N2O4存在着( ) A、一个 B、二个 C、一个 D、二个 2.7 分子间力 除化学键(共价键、离子键、金属键)外，分子与分子之间，某些较大分子的基团之间，或小分子与大分子内的基团之间，还存在着各种各样的作用力，总称分子间力。相对于化学键，分子间力是一类弱作用力。 　　 化学键的键能数量级达102，甚至103kJ/mol，而分子间力的能量只达n~n·10kJ/mol的数量级，比化学键弱得多。相对于化学键，大多数分子间力又是短程作用力，只有当分子或基团(为简捷起见下面统称“分子”)距离很近时才显现出来。范德华力和氢键是两类最常见的分子间力，分别介绍如下。 一、范德华力 范德华力普遍地存在于固、液、气态任何微粒之间。 微粒相离稍远，就可忽略； 范德华力没有方向性和饱和性，不受微粒之间的方向与个数的限制。 范德华力可分解为三种不同来源的作用力： 色散力 诱导力 取向力。 1.色散力 　　所有单一原子或多个原子键合而成的分子、离子或者分子中的基团(统称分子)。相对于电子，分子中原子的位置相对固定，而分子中的电子却围绕整个分子快速运动着。 于是，分子的正电荷重心与负电荷重心时时刻刻不重合，产生瞬时偶极。分子相互靠拢时，它们的瞬时偶极矩之间会产生电性引力，这就是色散力。色散力不仅是所有分子都有的最普遍存在的范德华力，而且经常是范德华力的主要构成。 色散力没有方向，分子的瞬时偶极矩的矢量方向时刻在变动之中，瞬时偶极矩的大小也始终在变动之中，然而，可以想见，分子越大、分子内电子越多，分子刚性越差，分子里的电子云越松散，越容易变形，色散力就越大。衡量分子变形性的物理量叫做极化率(符号a)。 　　分子极化率越大，变形性越大，色散力就越大。例如:HCl、HBr、HI的色散