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等离子体太阳能电池

表面等离子体激元增强 薄膜太阳能电池技术 为了节省高材料以及降低生产成本,发展高效率薄膜太阳电池将成为太阳电池研发的重点方向和主流。与传统晶体硅太阳电池相比,高效薄膜太阳电池半导体吸收层更薄,为了尽可能多地吸收太阳光和增强光电流,必须采用陷光技术。 概述 目前,人们通常采用绒面TCO薄膜和高效背反射层来增强薄膜太阳能电池的吸收效率。最近,研究人员又对金属纳米颗粒激发表面等离子体激元增强硅薄膜太阳能电池、有机半导体电池光电转换效率感兴趣。贵金属(如金、银、铜等)纳米颗粒激发的表面等离子体共振频率主要在可见光或红外区,因此可以利用其来增强太阳能电池的光吸收。 在金属中,价电子为整个晶体所共有,形成所谓费米电子气。价电子可在晶体中移动,而金属离子则被束缚于晶格位置上,但总的电子密度和离子密度是相同的,从整体来说金属是电中性的。人们把这种情况形象地称为“金属离子浸没于电子的海洋中”。这种情况和气体放电中的等离子体相似,因此可以把金属看作是一种电荷密度很高的低温(室温)等离子体,而气体放电中的等离子体是一种高温等离子体,电荷密度比金属中的低。 金属板中电子气的位移 (上)金属离子(+)位于“电子海洋”中(灰色背景),(下)电子集体向右移动 入射光照射到金属表面,自由电子在电磁场的驱动下在金属和介质界面上发生集体振荡,产生表面等离子体激元,它们能够局域在金属纳米颗粒周围或者在平坦的金属表面传播。 表面等离子体激元增强光吸收原理 表面等离子体极化激元( Surface Plasmon Polarization, SPP) 局域表面等离子体激元(Localized Surface Plasmon, LSP) 局域表面等离子体激元( LSP ) 在入射光的照射下,在金属纳米颗粒或者金属表面具有微结构或缺陷中,会形成局域化的表面等离子体共振。金属纳米颗粒在可见光范围表现出很强的宽带光吸收特征,其实质是由于费米能级附近导带上的自由电子在电磁场的作用下发生集体振荡,共振状态下电磁场的能量被有效地转换为金属自由电子的集体振动。金属纳米颗粒表面的等离子体共振将会被局限在纳米颗粒表面,称为LSP共振。 公式中a代表颗粒尺寸,当a远小于λ时,Cabs∝a3, Csca∝a6。随着颗粒尺寸增加到100nm左右时,消光主要由散射支配,我们可以利用这种性质把金属纳米颗粒集成在薄膜太阳能电池上以增强光吸收。 在准静态近似下,共振增强极化将引起金属纳米颗粒周围的电场增强,其大小随离开金属表面的距离迅速衰减。此外,共振增强极化还伴随着金属纳米颗粒对光的散射和吸收效率的增强,通过计算可以得到散射截面Csca与吸收截面Cabs 当入射光照射到有金属膜结构的器件时,在金属膜和介质界面上也能产生表面等离子体共振,形成SPP模。 SPP是金属表面自由电子与电磁场相互作用产生的沿金属表面传播的电子疏密波。可见光照射到银表面产生的SPP能沿表面传播10~100μm,对于近红外光能传播1mm。 SPP具有表面局域和近场增强两个独特的性质。如图, SPP垂直于表面的场分布在金属和介质中均随离表面距离的增加而呈指数形式衰减,因此在界面上是高度局域的。 表面等离子体极化激元(SPP) 表面等离子体共振效应使局域场强度比入射场高出几个数量级。表面等离子体共振时,入射光的大部分能量耦合到表面等离子体波,使反射光的能量急剧减少,这可应用在太阳电池中促进光吸收。 金属微纳结构激发表面等离子体激元增强光吸收主要有三种机理:   1,金属颗粒散射 表面等离子体共振时,金属纳米颗粒散射截面远大于其几何截面 。 例如,共振时空气中银纳米颗粒散射截面大约是其几何截面的 10倍。散射光 以一定倾角在半导体中传播,有效增加了光程。 2006年,Derkacs等人研究将50~100nm金纳米颗粒沉积在非晶硅薄膜太阳能电池的ITO层上,金属纳米颗粒用于亚波长散射元件将来自太阳光自由传播的平面波耦合和限制在电池吸收层内。电池短路电流增加8.1%,效率增加8.3%。 2007年,Pillai等人将银颗粒沉积在SOI太阳电池和平面硅基电池上,在整个太阳光谱范围内分别获得33%和19%的光电流增长 2008年,Moulin等人报道将长300nm、高50nm的椭圆形银纳米颗粒集成在微晶硅薄膜太阳能电池背反glass/Ag/TCO层上,之后又直接在玻璃上沉积银颗粒。 半导体材料中的微小纳米颗粒(直 径 5~20nm)可以作为入射太阳光的有效亚波长天线,实现近场增强,将表面等离子体波近场耦合到半导体层增加有效吸收截面。为了使天线能够有效地转换能量,半导体材料吸

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