寡聚β-环糊精键合聚醋酸乙烯酯树脂的制备与在天然活性成分分离中的应用.pdfVIP

摘要 寡聚B一环糊精键合聚醋酸乙烯酯 树脂的制备及在天然活性成分分离中的应用 摘要 p．环糊精内疏水外亲水的性质以及特殊的分子结构，使其具有对客体 分子凭借尺寸、几何形状和性质等差异进行识别和选择的能力。利用这种 与特定客体分子形成包结络合物的能力，可将p．环糊精键合到合适的载 体上，用于制备液相色谱固定相，提高介质的分离能力。 本文将p．环糊精键合到聚醋酸乙烯酯聚合物吸附树脂上，提高了它 对天然产物活性成分的分离效率，克服了p一环糊精键合天然多糖凝胶介 质机械强度不高、不能耐受某些有机溶剂的缺点，得到的新型色谱分离介 质，用于分离纯化葛根素等植物天然产物活性成分，取得了良好的分离效 果。本文优化了制备p．环糊精键合聚合物的活化和键合条件，对它们吸 附保留葛根素的机理进行了探讨。具体包括以下三部分内容： 第一部分是介质的合成和表征。采用悬浮聚合法自主合成了树脂 的表面形态和孔结构进行表征；通过醇解反应和环氧反应两步活化以使树 脂在接枝环糊精前具有较大的环氧基含量，醇解反应的最优条件为：碱度 3％，活化15h，羟基含量达到22 mmol／g，环氧反应投料模式为先加环 氧氯丙烷后加入碱液，环氧基团含量达到40 ．DVB)树脂键合D．环糊精的最优条件：键合溶剂体系为DMF／NaCl溶液， 北京化工大学硕士论文 键合时间20 载JB-CD量达到10}|mol／g。 第二部分为键合介质在色谱分离中的应用。以P(VAC．TAIC．DVB) ．p．CD为层析介质分离葛根素、大豆苷和大豆苷元的混合物，流动相组成 为甲醇／7％HAc溶液。在甲醇浓度40％的条件下，葛根素和大豆苷能够得 到分离，纯度达到98％以上，收率在40．50％范围内；在甲醇浓度80％的 条件下，大豆苷和大豆苷元能够得到分离；采用甲醇与7％HAc溶液的梯 度洗脱后，三种物质能够得到分离，分离度达到0．894和2．787，纯度范 围55．90％，收率约30．40％。 第三部分中，作者结合吸附动力学与分子动力学模拟对实验现象进行 机理研究。聚醋酸乙烯酯微球对葛根素的静态吸附符合Freundlich模型， 在交联剂中添加TAIC或是在树脂上键合p．环糊精后，能够增大系统的吉 布斯自由能，从而使吸附量增大；通过分子动力学模拟发现，TAlC六元 环与葛根素的C环结合，且TAlC的羰基与葛根素中葡萄糖单元上的羟基 形成氢键，DVB上苯环与葛根素的A环结合，无氢键作用；通过在静态 实验中添加十二烷基磺酸钠和尿素后测定吸附性能，说明吸附过程是氢键 和疏水作用的共同作用；通过考察柱分离中保留时间随温度的变化，证实 了氢键作用是确实存在的。 关键词： p．环糊精，聚醋酸乙烯酯树脂，葛根素，分离纯化 摘要 THEPREPARATIONoFCoUPLING ON oLIGO—13I—CYCLODEXTRIN AND FOR MEDIUMITSAPPLICATIONSCREENING BIoACTIVENATURALPRoDUCTS ABSTRACT madeofseven 13-cyclodextron(p-CD)istoms—shapedoligosacchridesup Q-1，4一linked units．Theoutsideofthe cyclic-arrangedD—glycopyranose cyclic is andthecentral is hasthe molecule hydrophilic