胆汁酸的化学反应胆汁酸的主要成分是胆酸和去氧胆酸.PPT

第六章 含动物药、矿物药的 中药制剂分析 药物分析教研室 * * 第一节 含动物药制剂的分析 一、牛黄及其制剂分析 牛黄（alculus Bovis）为牛科动物牛Bos taurus domesticus Gmelin.干燥的胆结石。甘、凉。归心、肝经。 人工牛黄：亦称人工合成牛黄。为牛胆汁或猪胆汁经人工提取制成的浅棕色或金黄色粉末。人工牛黄与天然牛黄的化学成分，差异较大，其疗效不及天然牛黄。 人工培育牛黄：就是在牛的腹部施胆囊手术，放进异物，注入经培养的大肠杆菌菌种，人为地造成胆结石，在牛体内埋植一年或更长时间，将核取出，凝集于核体表面的附着物。人工培育的牛黄和天然牛黄在成分、质量、药理作用等方面都基本一致。 （一）牛黄的化学成分 天然牛黄及人工培育牛黄中均含有胆色素、胆汁酸、脂类、肽类、氨基酸和无机元素。 （二）胆汁酸的化学反应 胆汁酸的主要成分是胆酸和去氧胆酸，较易溶于丙酮与乙醇中，其钠盐易溶于水。 1． Pettenkofer 反应 利用蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛，可与胆汁酸结合生成紫色。 2． Gregory Pascoe反应 此反应原理与上述Pettenkofer反应相似，胆酸存在的溶液显蓝色。此反应可作为胆酸的定量反应。 3． Hammarsten反应 20%铬酸溶液（20gCrO3在少量水中，加醋酸至100ml）溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。 （三）胆红素的化学反应 胆红素不溶于水，溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳及碱液中，微溶于乙醇、乙醚。其钠盐易溶于水，在碱液中或遇Fe3+后极不稳定，很快被氧化。 1． Gmelin反应 将浓硝酸数滴沿试管壁小心加入含有胆色素的样品中，注意观察接触处的绿、蓝、紫、红及黄等颜色环。 2． Van den Bergh反应（重氮化反应） 胆红素试剂与重氮化对氨基苯磺酸重氮盐偶合生成偶氮染料。由此产生的偶氮染料在强酸中呈蓝紫色，pH2.0～5.5时呈红色，pH5.5以上则呈绿色。 （四）定性鉴别 1.理化鉴别 取本品少许，加清水调和，涂于指甲上，能将指甲染成黄色，习称“挂甲”。 取牛黄粉末少许，加氯仿1ml，摇匀，再加硫酸与过氧化氢溶液（30%）各2滴，振摇，即显绿色（胆红素反应）。 取牛黄粉末0.1g，加60%醋酸4ml，研磨，滤过，取滤液1ml，加新制的糠醛（新蒸馏至几乎无色）溶液（1→100ml）1ml与硫酸液（硫酸5ml加水6.5ml混合）10ml，置70℃水浴中加热10分钟，即显兰紫色（胆酸反应）。 取牛黄少许，用水合氯醛试液装片，不加热，置显微镜下观察；不规则团块由多数黄棕色或棕红色小颗粒集成，遇水合氯醛液，色素迅速溶解，并显鲜明金黄色，久置后变绿色。 2．薄层色谱法 取牛黄粉末10mg，加氯仿20ml，超声处理30分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇1ml使溶解，作为供试品溶液。另取胆酸、去氧胆酸对照品，加乙醇制成每1ml各含2mg的混合溶液，作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各2μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸（15∶7∶5）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，置紫外光灯（365nm）下检视。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的两个荧光斑点。 （五）含量测定 牛黄的含量测定，主要是以含量较高的胆红素、胆酸、去氧胆酸及人工牛黄中的猪去氧胆酸为测定指标。 1、胆酸的含量测定： 化学法测总胆酸的含量； 比色法测去氧胆酸的含量； 滴定法测猪去氧胆酸的含量； 薄层扫描法测胆酸的含量。 2、胆红的含量测定 分光光度法； 高效液相色谱法。 二、麝香及其制剂的分析 麝香为鹿科动物林麝Moschus berezovskii Flerov、马麝Moschus sifanicus Przewalski和原麝Moschus moschiferus linnaeus成熟雄体脐下腺香囊中的干燥分泌物。其功能为开窍醒神、活血通经、消肿止痛。用于热病神昏，中风痰厥，气郁暴厥，闭经，难产死胎，癥瘕，心腹暴痛，痈肿瘰疬，咽喉肿痛，跌打伤痛，痹痛麻木等症。 （一）麝香的化学成分及性质 天然麝香中的化学成分极为复杂； 主要有麝香酮等大环化合物、甾族化合物、胆固醇、脂和蜡、蛋白质、肽、氨基酸、无机盐及尿囊素、胆酸和胆红素样物质等其他成分。 麝香酮是麝香中香气的主要成分，一般含量为2%-4%. （二）定性鉴别 1． 理化鉴别 取毛壳麝香用特制槽针从囊孔插入，转动槽针，撮