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物理化学第五版课后习题结果解析
第十一章 化学动力学
11-1 反应 SO2Cl2(g) SO2(g)+Cl2(g) 为一级气相反应,320℃时k=2.2×10-5 s-1。问在320℃加热90min SO2Cl2的分解分数为若干?
解:=2.2×10-5×90×60=0.118 =1.126
=0.8880 =xA=0.112
11-2 某一级反应A B的半衰期为10min。求1h后剩余A的摩尔分数。
解:= k===0.06931 min-1
ln=0.06931×60=4.1586 =1-xA=0.01562
11-3 某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需要多少时间?
解:ln=ln=0.03567 min-1=5.945×10-4 s-1
t=ln=ln=19.43 min==
11-4 25℃时,酸催化蔗糖转化反应:
C12H23O11(蔗糖)+H2O C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)
的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023mol·dm-m-解:t∕min 0 30 60 90 130 180 c∕mol·dm- 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 lnc 2.297×10-0.1029 -0.2136 -0.3212 -0.4625 -0.6260
lnc~t呈直线关系,故反应为一级反应===198.55 min
(2) t==858.13 min
11-5 对于一级反应,试证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少?
解:=kt t=
=3
对于二级反应有:
=7
11-6 偶氮甲烷分解反应:CH3NNCH3 (g) C2H6(g)+N2(g) 为一级反应。287℃时,一密闭恒容容器中CH3NNCH3初始压力为21.332 kPa,1000s后总压力为22.732 kPa,求k及。
解:C2H6(g)+N2(g)
t=t py p0-py p0-py p总=2p0-py py=19.932 kPa
或 t=t p0-px px px p总=p0+px px=p总-p0=1.4 kPa
k=ln=ln=ln==6.7 88×10-5 s-1
或 k=ln==6.7 88×10-5 s-1
或 ?==0.06563 k===6.7 88×10-5 s-1
===10211.4 s=170.2 min
11-7 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反应 (NO2)CH2COOH(l) CH3NO2(l)+CO2(g)
为一级反应。25℃、101.3kPa下,测定不同反应时间产生的体积如下:
t∕min 2.28 3.92 5.92 8.42 11.92 17.47 ∞ V∕cm3 4.09 8.05 12.02 16.01 20.02 24.02 28.94 反应不是从t=0开始的。求速率常数k。
解:=ln=kt 作图如下:
t∕min 2.28 3.92 5.92 8.42 11.92 17.47 3.2128 3.0393 2.8285 2.5596 2.1883 1.5933
k=0.1066 min-1
11-8 某一级反应 A 产物,初始速率为1×10-3 mol·dm-3·min-1,1h后速率为0.25×10-3 mol·dm-3·min-1。求k、和初始浓度cA,0。
解:
=4 k=ln==0.02310 min-1
===30 min cA,0===0.04329 mol·dm-3
11-9 现在的天然铀矿中238U∕235U=139.0∕1。已知238U的蜕变反应的速率常数为1.520×10-10 a-1,235U的蜕变反应的速率常数为9.72×10-10 a-1。问在20亿年前(2×109 a),238U∕235U等于多少?(a是时间单位年的符号)
解:=k238t ln=k235t ln=(k238-k235)t
ln=+(1.52-9.72)×10-10×2×109=4.9345-1.64=3.2945
=26.96
或 =0.2621 =0.8569
=139×=139×=26.96
11-10 某二级反应 A(g)+B(g) 2D(g) 在T、V恒定的条件下进行。当反应物初始浓度为cA,0=cB,0=0.2mol·dm-=
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