多级孔道zsm-5分子筛的制备及其催化裂解性能 preparation of hierarchical porous zsm-5 zeolite and its catalytic cracking performance.pdfVIP

石油炼制与化工 2016年4月 PETROCHEMICALS 催化剂 PETROLEUMPROCESSINGAND 第47卷第4期 多级孔道ZSM一5分子筛的制备及其催化裂解性能 张伟1，王峰1，雍晓静1，巩雁军2 (1．神华宁夏煤业集团煤炭化学分公司，银川750411；2．中国石油大学CNPC催化重点实验室) 摘要：通过直接合成或后改性等方法制备了具有多级孔道结构的ZSM一5分子筛样品，用X一射线衍射 中对其催化裂解性能进行了评价。结果表明：与常规ZSM一5分子筛相比，多级孔道结构的ZSM一5分子筛具有 比表面积高、介孔孔体积大、介微孔比率高等优势。在分子筛内引入多级孑L道，在正己烷催化裂解反应中目的产 物丙烯更易扩散，氢转移反应得到有效抑制，可提高丙烯收率。具有最高介微孔比率的纳米薄层NZSM-5—300 样品上，其乙烯选择性为15．8％，丙烯选择性为40．1％，双烯总选择性为55．9％。通过对比发现：介微孑L比率高 的催化剂，正己烷转化率下降速度减缓，寿命延长。 ZSM-5 关键词：多级孔道分子筛 介微孑L比率 催化裂解 丙烯选择性 丙烯目前主要来源是蒸汽裂解和FCC过程。 开活性位，进而提高反应转化率和收率邸。9]。本研究 随着石油资源的紧缺，甲醇经济的发展，MTP 以不同方法制备多级孔道ZSM-5分子筛，考察其对 (Methanoltopropylene)作为一种成熟的制丙烯MTP工艺烃类副产物的催化裂解性能。 工艺，受到人们的广泛关注[1。3J。MTP工艺主产品 1 实 验 为丙烯，同时副产液化气和MTP汽油馏分(以总 烃类产物为基准)。MTP汽油馏分主要由烯烃、1．1催化剂制备 环烷烃、芳烃组成，无硫无氮，但作为汽油出售，不 符合现有的国家标准。如何利用好这部分数量可 观的宝贵烃类资源，增加其附加值，对延长MTP 的配比合成硅铝凝胶，在150℃条件下，水热晶化 产业链、提高煤转换附加值具有重要意义。 48h。制备的分子筛经洗涤、干燥后分别用浓度为 催化裂解技术有效地利用高温与催化协同作 0．2，0．5，1．0 rnol／LNa。CO。溶液处理5h，经交 用，不仅能够降低烃类转化温度和能耗，而且可以 换、焙烧制得HZSM一5分子筛催化剂，分别标记为 灵活调整产品结构，生产高附加值的低碳烯烃，因 5 ZSM AT_1，ZSM一5-AT一2，ZSM一5一AT一3。 而具有广阔的工业应用前景。该工艺催化剂主要 O)： 以ZSM一5分子筛为活性组分，然而，ZSM一5的平 均孔道尺寸在0．55nm左右，单一微孑L的存在会 h，再 合成硅铝凝胶，在110℃条件下，水热晶化4 限制反应物和产物在孔道中的传递，尤其是有大 将其与不同量