第四五六章初步结果解析.docVIP

第五章 《多原子分子的结构和性质》答案 1.填空题 (1) C2v； (2) D2h (3) 存在 (4) i；nC (5) D3h (6) 平面六元环，D3h；平面反式丁二烯，C2h (7) C2v；D2d; D2h (8) Cn (9) C3v，C3轴 (10) D3d；Oh (11) C2h (12) Cn , 垂直 (13) C4 (14) 36° (15) Cn (16) 90° (17) Ci Cnv Dn Td Dnd 偶极矩 旋光性 无 无 有 无 无 有 无 无 无 无 2.选择题 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) C C C、D C、D A A D C (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) B A D ABCD C C D 3. 问答题 (1) 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩。 CH2=C=CH2 交叉式二茂铁 重叠二茂铁 反式-1,3二氯环丁烷 点群 D5d D5h Cs 偶极矩 无 无 旋光性 无 无 无 CH2=CHCl CH2Cl2 溴代吡啶 环戊二烯负离子 点群 偶极矩 旋光性 无 无 (2)写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩(北京大学，1994年研究生试题)： 答：① a=b=c=d 点群：D2d 无偶极矩 ② a=b≠c=d 点群：C2v 有偶极矩 ③ a=d≠b=c 点群：C2 有偶极矩 ④ a≠b≠c≠d点群：C1 有偶极矩 (3) 指出下列分子所属点群 H2O NH3 SO3 HF H2O2 SO2 点群 C3v D3h C∞v C2 C2v 偶极矩 有 无 有 有 有 旋光性 无 无 无 无 N2O XeF4 IF5 B(OH)3 O3 I3- 点群 C∞v∞h 偶极矩 无 旋光性 无 无 无无 第五章 《多原子分子的结构和性质》答案 一、填空题 1、 对称性匹配，能级相近，轨道最大重叠，＞，＜ 2、 对旋，顺旋 3、对，顺 4、小，F的电负性比N高, NF3中电子离N远, 互斥作用小。 5、NH3(N的电负性比P大，孤对电子空间排斥较小) 6、四面体形， sp3， 平面四方形， sp3d2。 7、HgCl2: sp, 直线形; Co(CO)4-: sp3, 正四面体; BF3: sp2 三角形；Ni(CN)42-: dsp2 平面四边形 3 4 5 6 7 8 C D C E A A B A 三、计算题 1、解：第一激发态丁二烯的电子排布为最低能量轨道填充2个电子，第二和第三轨道分别填充1个电子，根据电荷密度公式： ρ1=2×(0.3717)2+1×(0.6515)2+1×(0.6515)2=1.0 ρ2=2×(0.6515)21×(0.3717)2+1×(-0.3717)2=1.0 ρ3=2×0.65152+1×(-0.3717)2+1×(-0.3717)2=1.0 ρ4=2×0.37172+1×(-0.6515)2+1×0.65152=1.0 键级： P12=2×0.3717×0.6015+1×0.6015×0.3717+1×0.6015×(-0.3717)=0.447 P23=2×0.6015×0.6015+1×0.3717×(-0.3717)+1×(-0.3717)×(-0.3717)=0.724 P34=2×0.6015×0.3717+1×(-0.6015)×(-0.3717)+1×(-0.3717)×0.6015=0.447 自由价： F1=1.732-0.447=1.285 F2=1.732-0.447-0.724 =0.561 F3=1.732-0.724-0.447=0.561 F4=1.732-0.447=1.285 分子图 2、(1) c12= -c22cos116.8°= 0.4509c22 由归一化条件c12+ c22= 1, 解得 c1= 0.557, c2= 0.830; (2) ( = 0.557(2s + 0.830(2p 在杂化轨道(中, (2s所占的比重为c12= 0.31, (2p所占的比重为c22= 0.69。 第六章 《配合物的结构和性质》答案 一、填空题 1、 2△o； 2、 0.4△0×6 =2.4△o