东莞理工学院广东分布式能源系统重点试验室-化学工程与能源技术.ppt

化学平衡 研究对象——化学反应限度问题，是研究各类平衡（如酸－碱平衡、氧化－还原平衡、沉淀－溶解平衡和配位平衡等）的基础 4.1 可逆反应和化学平衡 4.2 标准平衡常数 4.3 ΔrGm?与K?的计算 4.4 有关化学平衡的计算 4.5 化学平衡的移动 吉布斯函数是状态函数，所以化学反应的吉布斯函数变只与始、终态有关 与求反应焓变相似的方法，用有关化学反应乘以相宜的系数再相互加减得出某一化学反应，则此化学反应的 就可由有关反应的求出 4.3.3 标准平衡常数的计算 具体计算过程参照阅读教材的例4-4与例4-5 （2）由平衡浓度计算平衡常数 （3）利用已知反应的平衡常数计算 4.4.1 平衡常数的计算 4.4.2 平衡混合物的计算 4.4.3 同时平衡 平衡计算一般包括两方面的任务： 确定平衡常数 计算平衡组成以及反应物的平衡转化率 平衡转化率：平衡时该反应物已转化了的量占其起始量的百分数，常以α表示 4.4.1 平衡常数的计算 如果能测定平衡时各物质的组成或分压力，则可利用下式直接求算K? : 通常只要已知各反应物的起始浓度或分压力以及平衡时某一物质的平衡浓度或平衡分压力，即可计算出K? 4.4.2 平衡混合物的计算 利用平衡常数可求得平衡时产物和反应物的浓度(或分压力)及转化率 比较参照阅读教材的例4-8 4.4.3 同时平衡 在指定条件下，一个反应系统中的某一种物质(或几种物质)同时参与两个(或两个以上)化学反应，并共同达到化学平衡，有两个(或两个以上)化学平衡存在，就称为同时平衡，又称多重平衡 同时平衡的基本特点：在同时进行的各个反应中，至少有一种物质是共同的；平衡系统中，共同的反应物(或产物)只能有一个“浓度”或“分压力”数值 具体计算过程参照阅读教材的例4-10 4.5.1 浓度对化学平衡移动的影响 4.5.2 压力对化学平衡移动的影响 4.5.3 惰性气体对化学平衡移动的影响 4.5.4 温度对化学平衡移动的影响 4.5.5 平衡移动原理 化学平衡是相对的，同时又是有条件的，一旦维持平衡的条件发生了变化(如浓度、压力、温度等的变化)，原有的平衡将被破坏，并在新的条件下达到新的平衡 因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动 平衡移动的标志：各物质的平衡浓度(或压力)发生变化 凡能破坏Q= K?的因素都可使化学平衡发生移动 4.5.1 浓度对化学平衡移动的影响 化学反应 等温式 在一定温度下，K?是一常数。其它条件不变时： 4.5.2 压力对化学平衡移动的影响 对于有气体参与的化学反应，反应系统总压力的改变对化学平衡也会产生影响 理想气体反应： 在一定温度下达到平衡时： 设系统的总压力为p，各气体的分压力用总压力及摩尔分数来表示，则有： 代入标准平衡常数表达式，得： 令 ： 用摩尔分数表示 的经验平衡常数 则 ： 温度一定， K?为常数 反应方程式中气体产物的计量 系数之和与气体反应物计量系数之和的差 增大p，Kx将减小，即产物的摩尔分数减小，反应物的摩尔分数增大，平衡向左移动 减小p，情况刚好相反，平衡向右移动 增大p，Kx将增大，即产物的摩尔分数增大，反应物的摩尔分数减小，平衡向右移动 减小p，情况刚好相反，平衡向左移动 系统总压力的改变不会使平衡移动 压力对化学平衡的影响： 在等温下增大总压力，平衡向气体分子数减少的方向移动 减小总压力，平衡向气体分子数增加的方向移动 若反应前后气体分子数不变，改变总压力平衡不发生移动 压力对液体、固体影响不大，故只考虑气体分子数 4.5.3 惰性气体对化学平衡移动的影响 惰性气体——系统内不参加化学反应的气体 惰性气体虽不参加反应，却能影响平衡组成，即惰性气体的增减能使平衡发生移动 对于理想气体反应： 令 ： n为反应系统中总的物质的量， Kn为用物质的量表示的经验常数 保持总压力p一定，加入惰性气体将使n增大 则： 温度一定， K?为常数 n增大，Kn将减小，即产物的物质的量减少，反应物的物质的量增大，平衡向左移动 n增大，Kn将增大，即产物的物质的量增大，反应物的物质的量减小，平衡向右移动 K?=Kn，添加惰性气体对化学平衡没有影响 惰性气体对化学平衡的影响： 总压一定时，惰性气体的加入实际上起了稀释作用，它与降低系统总压力的效果是一样的 在等温等容条件下，加入惰性气体将使系统的总压力增大，但由于系统中各物质的分压力不会改变，所以平衡不移动 4.5.4 温度对化学平衡移动的影响 温度对化学平衡的影响，主要是影响标准平衡常数K?的数值 因为标准平衡常