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盐湖提锂开题报告
课题研究背景
锂是自然界中最轻的银白色金属,具有极强的电化学活性,被公认为“推动世界进步的能源金属”.其金属和盐类是国民经济和国防建设中具有重要意义的战略物资,也是与人们生活息息相关的新型绿色能源材料,广泛用于玻璃、陶瓷、润滑剂、制冷剂、冶金、制药和化学试剂等行业.
近年来,随着锂电池技术的发展及其在核聚变发电领域中的应用,锂的应用得到快速发展,其国际需求量以每年7%-11%的速度持续增长,然而世界陆地锂资源已经略见颓态,相比之下海水锂资源非常巨大,是陆地上锂总量的15000多倍。
然而由于海水中锂浓度很低,仅0.17mg/L,同时又与大量的同族碱金属和碱土金属离子共存,给海水提锂带来极大的困难;
因此,提锂还是以锂矿石和盐湖为主。我国对锂资源的提取目前主要集中在锂矿石,从液体锂矿中生产锂产品尚不足我国锂产品总量的1/10。由于对锂的需求量一直呈上升趋势,从盐湖提锂将成为必然的趋势。
我国锂资源比较丰富,主要分布于青藏高原的盐湖中。其中西藏的锂资源主要呈碳酸盐型,集中于藏北西部的扎布耶盐湖和东部的班戈-杜佳里湖,锂资源量分别为837万t和50万t。柴达木盆地现已查明有11个盐湖,主要分布于察尔汗、一里坪、西台吉乃尔、东台吉乃尔、大柴旦等五个盐湖中,相关的锂盐储量见下表。上述盐湖锂储量大、品位高,因而被誉为“锂海”。
盐湖中Li+常以微量形式与大量的碱金属、碱土金属离子共存。由于他们的化学性质非常相近,使得从中分离提取锂十分困难。
目前世界上多以碳酸锂、氯化锂是形式从盐湖中将锂提取出来
盐湖提锂技术
人类自1981年制备出少量金属锂以来,锂及其锂盐工业发展迅速,由于锂、锂合金及锂盐化合物独有的优异性能,使其在电子、冶金、化工、医药、玻璃、陶瓷、焊接等领域的得到了泛的应用。近年来锂资源的开发利用已经成为国际上科研与工业界所共同关注的热门话题,是推动现代化与科技产业发展的重要元素。锂及其盐类的早期应刚,仅局限于医药、玻璃、陶瓷和搪瓷工业,50年代中期,美国原子能委员会因核武器工业的发展急需大量氢氧化锂,锂工业获得了高速发展。在二次能源领域,进入二十一世纪以后,用于锂电池的碳酸锂超过了20,000吨。在原子能领域上,如果可控核聚变反应堆实现工业化。锂的消耗量将成倍增大,将使世界锂工业的发展进入一个全新的时代。同时锂在新材料、有色冶金、环保型制冷等领域的需求也在日益猛增,其发展前景非常可观。目前,锂及锂盐产品的开发和生产直接影响着工业新技术的发展,其应用程度反映着一个国家高新技术产业的发展水平[]。
,该法主要原理是将卤水蒸发制盐后,通过脱硼、除钙、镁等分离工序, 使L i+ 存在于老卤中, 然后加入碳酸钠使锂以碳酸锂形式析出,工艺技术较为成熟,可靠性高[ 2 ] 。美国Searles及我国四川自贡都采用沉淀法进行提锂。但此法不适用于含大量碱土金属的卤水及锂浓度低的卤水。
溶剂萃取法:这是从低品位卤水中提取锂的行之有效的方法,其关键在锂的特效萃取剂。国内外研究较多的萃取剂为磷酸三丁酯(TBP),但其对锂镁的分离效率低,且需添加大量的 Cl3、FeCI3等作为共萃剂,不利于商业应用。冠醚是一种新型萃取剂,冠醚类试剂对锂有较好的选择性,但目前尚处于实验研究阶段。中科院青海盐湖研究所,在处理大柴旦高镁含锂卤水时采用了该法,发明了组成为50% ~70%TBP、30%~50% 200号溶剂油的萃取体系[ 3 ]。
3) 吸附法:是利用对锂离子有选择性吸附的吸附剂来吸附锂离子,再将锂离子洗脱下来,达到锂离子与其它杂质离子分离的目的。根据吸附剂的性质可分为有机系吸附剂和无机系吸附剂。有机系吸附剂一般为有机离子树脂,有机离子树脂交换法[ 4 ]把人工树脂直接加入到卤水中来吸附卤水中的Li+ 。此方法很不经济,成本相对高,设备腐蚀严重,不利于大规模生产,应用前景较小。而无机离子吸附剂,对锂的吸附选择性及吸附容量均较高,工艺简单、回收率高、选择性好,对环境无污染,与其它方法相比有较大优越性。目前研究较多的有:层状吸附剂[ 5 ] 、锑酸盐吸附剂[ 6 ] 、无定型氢氧化物吸附剂、离子筛型氧化物吸附剂和铝盐吸附。
4)浸取煅烧法[7]:其原理是将提硼后的卤水蒸发,得到老卤,然后在老卤中加入沉淀剂,使Mg2+、Li+分别以氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐或草酸盐形式沉淀出来。最后沉淀煅烧分解,通过碳化或碳酸化作用,使Li+溶入溶液,Mg2+仍然保存在沉淀中,从而实现镁锂分离。
5)盐析法[8]: 从大柴旦盐湖饱和氯化镁卤水提硼后,冷冻蒸发,可以获得含L iCl为6% ~7%的浓缩卤水,除硼净化后,得到锂镁氯化物的水盐溶液,利用L iCl和MgCl2 在HCl水溶液中溶解度的不同,用HCl盐析MgCl2 提取LiCl
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