晶格中及缺陷和扩散.ppt

3．填隙扩散 填隙扩散指一个原子由正常位置（格点位置）进入填隙位置，继而由一个填隙位置进入相邻填隙位置的扩散现象。形成填隙原子所需能量通常要高于空位形成能。 以上三种方式均为晶体中自扩散或无规行走方式进行的扩散（基本假设：（类似布朗运动）①原子跃迁几率 与浓度或浓度梯度状况无关。②跃迁是完全自由的、无规的（即前一次跃迁与后一次跃迁无关，且向各个方向都可能。 晶体中原子的扩散与气体中分子的扩散一样，其本质也是粒子（包括原子、离子和点缺陷）无规则的布朗运动。 杂质在晶体中的扩散 杂质的扩散系数和晶体的自扩散系数，在数量级上就有差别。外来原子在晶体中存在的方式，可以是占据晶格的间隙位置，也可以替代原来的基本原子，而占据格点位置。实验结果表明，如果外来原子的半径比基本原子小得多，它们总是以填隙的方式存在于晶体中，并且它们也以填隙的方式在晶体中扩散，所得出的扩散系数比自扩散系数大得多。 对于替位式的外来原子（取代正常格点的原子位置），其扩散的方式同自扩散更为相似，但实验表明，其扩散系数也比晶体的自扩散系数为大，主要原因之一是外来原子和晶体中的基本原子的大小不同，当它们替代晶体中的原子后，引起了周围的晶格畸变。正因为外来原子的周围是个畸变区，所以近邻出现空位的几率比较大，这样，外来原子依靠空位机构而扩散的速率也就快了。 晶体中原子沿晶体的表面、界面、位错的扩散称为短路扩散。 晶体表面、界面、都存在共同特点：是周期性丧失、中断或被破坏的区域，普遍存在原子排列紊乱、原子失配、电荷不平衡等状况。与体内周期性排布的原子相比，是晶体中高缺陷密度区域。其能量状态或运动状态有明显不同，这对其扩散行为产生影响。短路扩散较体扩散要快的多。 短路扩散 对体扩散和短路扩散的讨论： （1）在不同温度范围内、起主导作用的扩散机制不同。 温度较低时：短路扩散； 温度较高时：体扩散。 （2）扩散中质量传递的有效性 在大多数情况下，体扩散是质量传递或传输更有效的方式，即使在低温下短路扩散过程质量传递的有效截面要小的多。 （3）短路扩散的重要意义 短路扩散在许多情况下引起许多体扩散所不能实现的材料现象。例：晶界处杂质与缺陷的偏析、淀析、扩散等是许多材料具有（特别是功能材料）丰富现象的内在机理。 离子性导电→联系高温下的离子晶体导电 在外力F作用下填隙原子的势场(a)填隙原子沿虚线运动；(b)没有外力作用的势场；(c)在外力作用下的势场。 势垒不再是对称的了，向左与向右跳动的几率不一样了。 离子晶体中带电的点缺陷在外电场作用下产生的导电现象称为离子导电。离子导电现象是由离子中的点缺陷在晶格中运动形成的，因此离子导电的机制与离子自扩散的机制有关，所不同者，这里涉及的是点缺陷在外场作用下的运动。 晶体中的缺陷和扩散 （1）掌握线缺陷、面缺陷、点缺陷的概念和基本的缺陷类型。 （2）了解扩散及微观机理。 （3）了解位错的物理特性。 （4）大致了解离子晶体中的点缺陷和离子性导电。 2. 看引言 1. 考试大纲要求 3. 涉及这些缺陷的物理现象 4. 研究这些缺陷的固体物理方法 扩散，离子性导电 统计平衡 只有在热平衡条件下晶体中才具有稳定的或可确定的热缺陷数目，才有可能和必要对其数目进行统计计算。 晶格缺陷的主要类型 一、点缺陷 定域在格点附近一个或几个晶格常数范围内偏离晶格周期性的结构称为点缺陷，如空位、间隙原子、杂质原子等，点缺陷也能集合在一起形成缺陷的复合体。 1. 空位（Schottky缺陷） 原子脱离正常格点位置移动到晶体表面的正常格点位置，从而在原格点位置留下一个空格点，这种点缺陷称为空位。在一定的温度下，晶体内部的空位和表面上的原子处于平衡。 2. Frenkel缺陷 原子脱离正常格点位置进入了间隙位置，形成一个空位和一个间隙原子。我们将这种空位－间隙原子对称为Frenkel缺陷。在Frenkel缺陷中，空位与间隙原子总是成对出现的。在一定温度下，缺陷的产生和复合的过程相平衡。 形成Frenkel缺陷时，原子从正常格点跳到格点与格点间的间隙位置，其周围原子必然受到相当大的挤压。因此，从直观看，形成一个Frenkel缺陷要比形成一个空位所需的能量大些，因而也更难些。 Frenkel缺陷和Schottky缺陷都是由于晶格振动（热运动）而产生的称为热缺陷，且为本征缺陷（固有原子缺陷）。 杂质缺陷 3.间隙原子 如果一个原子从正常表面位置挤进完整晶格中的间隙位置，则称为间隙原子。在一定的温度下，这些填隙原子和晶体表面上的原子处于平衡状态。当外来的杂质原子比晶体本身的原子为小时，这些比较小的外来原子很可能存在于间隙位置。 4.有序合金中的错位 有序合金中格点上原子的排列发生错位。 A B A B B A B A A A B B B B A A