有机化学06有机化合物及波谱分析.ppt

苯的各向异性效应 HO 环外：由芳环上π电子流产生的感应磁场方向与外加磁场的方向一致，质子处于去屏蔽区。 芳环上质子的δ位于低场 H0 乙炔的各向异性效应 乙炔分子中的π电子流产生的感应磁场方向在三键轴线上与外加磁场的方向相反，质子处于屏蔽区。 3、峰面积与氢原子数目 核磁共振谱(NMR)中不同共振吸收峰所 包含的面积之比恰好等于不同氢原子的个数 比.为结构测定提供了另一方面的重要信息. 8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 1、 自旋偶合的产生 图6.18 氯乙烷的1H NMR谱 化学环境不同的相邻的自旋原子核间的相互作用的现象—自旋-自旋偶合； 由于自旋偶合引起的谱线增多的现象—自旋-自旋裂分 自旋偶合：指氢核受邻近自旋核所产生的感 应磁场影响的现象。 化学位移相同的氢所产生的多重峰称峰的裂分, 是由于相邻碳原子上质子之间的自旋偶合引起的谱线增多的现象。也 称自旋裂分. (1) 峰的裂分 (2) 自旋偶合 以CH3-CH2-O-CH2-CH3 a b Ha的共振讯号的裂分受邻位碳上2个Hb的自旋感应磁场的影响裂分成三重峰. Hb的自旋量子数 I= +1/2, -1/2 两个Hb的自旋组合 均为 +1/2 H’ Ho+2H’ 一个 +1/2,-1/2 一个 -1/2,+1/2 Ho 均为-1/2 Ho-2H’ 去屏蔽 屏蔽 Ho Ho+2H’ Ho Ho 低 高 Ho-2H’ Ha的吸收峰 强度比 1 : 2 : 1 Hb的共振讯号的裂分受邻位碳上3个Ha 的自旋感应磁场的影响裂分成四重峰. Ho H’ Ho+3H’ Ho+H’ Ho-H’ Ho-3H’ 低 高 强度比 1 : 3 : 3: 1 Ho+3H’ Ho+H’ Ho-H’ Ho-3H’ 两个Ha的自旋组合 图 6.7 (Z)-3-己烯的红外光谱图 图 6.8 (E)-2-己烯的红外光谱图 (3) 炔烃 末端炔烃≡C－H 3300 cm-1(强而尖) 伸缩振动 不对称炔烃C≡C 2150 cm-1 弯曲振动 末端炔烃≡C－H 700－600 cm-1 (强而宽) 图 6.9 1-己炔的红外光谱图 (4) 芳烃 芳烃的C－H： 3110 ~ 3010 cm-1(中) 芳烃的C＝C： 1600 ~ 1450 cm-1 伸缩振动 面外弯曲振动 芳烃的C－H： 900 － 690 cm-1 表 8.4 取代苯的C－H面外弯曲振动特征吸收 一取代 730-770 和 690-710 邻位二取代 735-770 间位二取代 750-810 和 680-730 对位二取代 790-840 化合物 吸收位置/cm-1 图 6.10 甲苯的红外光谱图 常见有机化合物基团的特征频率P299 常见有机化合物基团的特征频率（P299） 结论： （1）原子质量愈小，吸收频率（波数）愈高； （2）键力常数愈大（键能愈大），吸收频率愈高； （3）相同的基团将相对稳定在某一特定的频率范 围内。 即红外光谱吸收峰的位置（σ）取决于键两端 所连的原子的质量（m1和m2）以及键力常数，也 就是取决于分子结构。这是红外光谱用来测定有 机分子结构的理论依据。 6.3 核磁共振谱 [Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR)] 1.核磁共振产生的基本原理 核磁共振是无线电波与处于磁场中的自旋核相互作用，引起核自旋能级的跃迁而产生的。 1945年 Stanfold University 的F.Bloch(布洛赫） Harvard University 的E.M Purcell(珀塞尔) 发现了核磁共振现象，他们于1952年获诺贝尔物理学奖。随后，核磁共振在鉴定化合物结构方面获得广泛应用。 核磁共振谱的功能： 提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 是目前测定有机化合物分子结构的最有力工具之一。 （1）核自旋磁场 原子核带正电，当自旋量子数不为零的原子核发生旋转时，便形成感应磁场，产生磁矩。某些质量数或原子序数为奇数的原子核，其自旋量子数不为零。其中1H、13C、19F、31P核的自旋量子数I=1/2，它们有两