多溴联苯醚论文.doc

多溴联苯醚的环境行为 环科1101 张魏勋前言 多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs)是全球性的环境污染物，具有高亲脂性、难降解性、生物累积性的毒理特征。PBDEs的环境行为包括环境污染来源、环境介质间的迁移及迁移过程中的转化、最终归宿等。掌握PBDEs的环境行为是PBDEs污染防控的工作基础，对社会经济环境的发展和人类健康的影响深远。 多溴联苯醚( polybrominated diphenyl ethers ,PBDEs) 属于溴系阻燃剂(brominated flame retardants ,BFRs) 的一种,由于其阻燃效率高,热稳定性好,添加量少,对材料性能影响小,价格便宜,因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材纺织、石油、采矿等领域中[1] 。 PBDEs共有209个同系物。PBDEs是一类化学结构稳定的持久性有机污染物，进入环境后不容易发生降解转化。研究表明，PBDEs还是一类毒性很强的有机物，对神经系统和生殖发育系统有明显伤害作用，并干扰甲状腺激素的分泌，是环境中需优先控制的污染物【2】。 在2004年欧盟全面禁止了五溴和八溴联苯醚产品的生产和使用北美主要生产厂家也主动停止生产五溴和八溴联苯醚产品我国于2006年出台的电气电子设备中限制使用某些有害物质指令也对PBDEs的使用进行了限制。 一、PBDEs 的结构特性、应用及毒性 1.1 物理化学性质 PBDEs 的化学通式为C12 H(0—9)Br(1—10)O,依溴原子数量不同分为10 个同系组,共有209 种同系物。多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用PBDEs 和多氯联苯(PCBs) 一样都按IUPAC 编号系统编号[3 ]。PBDEs 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点,沸点为310 —425 ℃,在水中溶解度小。PBDEs 具有相当稳定的化学结构,很难通过物理、化学或生物方法降解。 1.2 应用 多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计，目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。,1999 年全世界对十溴联苯醚的需求量占对PBDEs 总需求量的81% ,2001年为83 %.在许多国家如美国、日本、法国等的多家公司十溴联苯醚都已工业化生产。我国自80 年代初进行研究开发以来,已有20 余家企业生产过十溴联苯醚,十溴联苯醚成为国内产量最大的含溴阻燃剂。这些企业主要分布在我国东部沿海一带,企业的装置能力大部分为100 —200 tPa ,少数为300 tPa 。截止到1998 年仍在生产的企业约10 余家,装置总能力约4 000 tPa 。但各厂普遍开工不足,1995 年实际产量不足2 000 t ,进口数量已超过国内生产量 。 1.3 毒性 实验证明, PBDEs 不同同系物的毒性差别很大。商业产品中工业五溴联苯醚毒性最大,在很低的剂量下就可以引起毒性,而十溴联苯醚则需很大剂量才能表现出毒性。PBDEs 对老鼠和兔子的毒性研究结果表明,五溴联苯醚最严重的影响是对神经系统的损害,浓度在016 —018mgPkg 表现出毒性,浓度在6 —10mgPkg 表现出对后代的甲状腺激素的影响;而八溴联苯醚浓度≥2mgPkg 就会引起对胎儿的毒性和致畸性;十溴联苯醚浓度80mgPkg 对成熟动物的甲状腺、肝和肾都会引起形态的改变。目前,PBDEs 对人的危险评价是建立在动物模型上的。人体组织中含有PBDEs ,这些PBDEs 的含量是否已达到对人类造成危害的水平还不是清楚。但人类每天摄入的PBDEs 量是远低于对动物产生影响的最低剂量的,这两种剂量相差百倍。目前对PBDEs 在人体内的毒理动力学研究很少,如果基于人体的承受水平或PBDEs 在某个器官中的浓度来评价,可能对于人体的真正的安全限会更低。另外,高溴代的联苯醚可能会降解为低溴代的联苯醚或其它溴代有机物,这可能会使毒性增大。 二：大气环境中的多溴联苯醚 世界各地大气环境中PBDEs含量的调查研究表明，PBDEs的气相浓度差异较大。含溴化阻燃剂的材料在生产使用过程中或向大气释放PBDEs，一些电子垃圾拆解地的无组织排放也是大气污染来源之一。在一些污染来源处，PBDEs的含量较高。Hayakawa等在2000～2001年间对日本京都大气环境中的PBDEs的调查显