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储氢材料的研究现状应化0903李俊1505091019
储氢合金的种类及研究现状(中南大学化学化工学院李俊应化0903班 1505091019)摘要:本文主要介绍了储氢合金的种类和研究现状关键字:储氢,合金,能源1.定义20世纪60年代,材料王国里出现了能储存氢的金属和合金,统称为储氢合金(hydrogen storage metal),这些金属或合金具有很强的捕捉氢的能力,它可以在一定的温度和压力条件下,氢分子在合金(或金属)中先分解成单个的原子,而这些氢原子便“见缝插针”般地进入合金原子之间的缝隙中,并与合金进行化学反应生成金属氢化物(metal hydrides),外在表现为大量“吸收”氢气,同时放出大量热量。而当对这些金属氢化物进行加热时,它们又会发生分解反应,氢原子又能结合成氢分子释放出来,而且伴随有明显的吸热效应。 20世纪70年代,LaNi5和Mg2Ni在荷兰Philips与美国Brookhaven实验室相继被发现具有可逆的吸放氢能力并伴随的一系列物理化学机理变化。1973年起,LaNi5开始被试图作为二次电池负极材料采用,但由于其循环性能较差,未能成功。1984年,荷兰Philips公司成功解决了LaNi5合金在循环中的容量衰减问题,为MH/Ni电池发展扫清了最后一个障碍。2.研究现状能源是国民经济的基础,是人类赖以生产、生活和生存的重要源泉,随着科学技术的进步,人类社会经历了薪柴煤炭和石油三个能源阶段——从未来社会能源结构看人类一方面要面对煤、石油等矿物能源的日益枯竭另一方面又要正视矿物能源所造成的环境污染问题,如酸雨,温室效应等已给人类带来了相当大的危害。而汽车尾气也成为大气污染的一个主要来源之一,因此寻找一种可替代传统碳氢化合物能源的新能源已成为世界各国科学家毕生奋斗的目标。氢在宇宙间含量丰富,具有许多特殊的性质是理想的二次能源,氢燃烧能量密度值很高,燃烧后生成水,具有零污染特点,因此对于氢的开发和利用已成为很重要的课题。氢在常温常压下是一种无色,无味,无臭的气体,其密度为约为空气密度的十四分之一。构成氢能体系的主要技术环节包括氢的生产供给、储存、转换和使用等,其中能量的储存和转换一直是能量有效利用的关键所在。传统的储氢手段主要是用钢瓶来储存氢气,其缺点是效率低,同时需要钢瓶具有耐高压、防泄漏的特性。条件要求比较苛刻储氢材料由于其具有很高的氢气存储密度而受到人类的瞩目,因此成为材料科学中研究的重点功能材料之一。储氢材料就作为一种极其重要的功能材料,在二次能源领域内具有不可替代的作用,特别是在燃料电池、可充电电池研究中,具有举足轻重的地位储氢材料的研究直接关系着电动汽车的应用,也同样对潜艇、航天器等领域有着重要的影响。近几十年来世界各国都投入了巨大的人力、物力、财力对储氢材料进行研究,力图抢占这一基础材料研究的制高点。3.主要种类3.1镁系镁可与氢气直接反应,在300?400℃和较高的氢压下,反应生成MgH2:Mg+H2=MgH2 H=-74.6kJ/molMgH2在287℃时的分解压为101.3kPa其理论含氢量(质量分数)可达7.65%具有金红石结构,性能比较稳定由于纯镁吸氢和放氢速率都很慢而且放氢温度高。因此人们很少用纯镁来存储氢气,而是通过合金化或制成复合材料的办法来改善镁的充放氢性能。这样镁基储氢材料可以分为镁基合金体系和镁基复合材料体系两大类。镁基储氢材料以Mg2Ni为代表。镁合金密度小、储氢量大, 理论储氢质量分数达71.6%, 是目前储氢材料研究的主要热点之一。但其动力学性能以及在碱液中的循环寿命差, 因此需要在动力学性能和循环寿命方面进行改善。近年来, 主要对镁基合金化学组成的优化、合金的组织结构及合金的表面改性等方面进行了相关的研究,取得了一定进展。3.1.1镁基合金材料体系镁基合金中比较有代表性的是镁镍系和镁铝系。研究工作是围绕这两大系列开展的早期的Reilly 等人通过试验已经使Mg2Ni传质及传热性能发生变化从而影响了吸放氢的动力学性能,品长期的充放氢之后合金发生一定量的分解产生单质镁有关在长期的充放氢过程中分解出单质镁的现象也被其他人的研究所证实[14]。3.1.2镁基复合材料体系镁基储氢复合材料是近年来研究的重点。其目的是获得储氢容量大于并且能够在温和的条件下充放氢的储氢材料该类材料一般含镁量大于目前在此方面研究比较突出的是加拿大、美国、日本等国内哈工大在此方面的研究也取得了突破性的成果。与镁基材料复合的既可以是单质元素也可以是化合物,目前复合所用的方法主要是机械合金化通过机械合金化,使得单质元素或者化合物在镁基材料颗粒上镶嵌从而改善充放氢性能。目前利用单质元素和镁基材料复合研究较多的有:Fe、Pd、Ni[16-20]等。其中Zaluski等人[11]采用球磨方法制成的Mg
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