第9章节 原子吸收光谱.ppt

第九章 原子吸收光谱（Atomic Absorption Spectroscopy, AAS) 第一节 原子吸收光谱分析概述 第二节　原子吸收光谱分析基本原理 第三节　原子吸收分光光度计 第四节　定量分析方法 第五节　干扰及其抑制 第六节　测定条件的选择 第七节　灵敏度、特征浓度及检测限 第八节　原子吸收光谱的应用 第九节　原子荧光光谱法 第一节 原子吸收光谱分析概述 一、产生： 早在18世纪初，人们就开始对原子吸收光谱---太阳连续光谱中的暗线进行了观察和研究。但是， AAS作为一种分析方法是从1955年才开始的。是澳大利亚物理学家瓦尔西（Walsh A）发表了著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，奠定了原子吸收光谱分析法的理论基础。 二、原理 ：是基于物质所产生的基态原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 三、分析过程 试液→雾状→火焰； 试液→挥发→离解 →原子蒸气；空 心阴极灯辐射特征谱线 →原子蒸气，被蒸气中 的基态原子吸收；测得 特征谱线光被减弱的程度，可求试样中待测元素的含量。 第二节 原子吸收光谱分析基本原理 一、?共振线 共振发射线： 电子从最低激发态（第一激发态E1）跃迁回基态(E0)时，发射的谱线，称-。 共振吸收线: E0→ E1产生的吸收谱线称--。 二、谱线的轮廓与谱线变宽1.原子光谱线(吸收线)的宽度 2.吸收峰变宽原因 （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL ? f—振子强度，代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均电子数，在一定条件下对一定元素，f 可视为一定值。 积分吸收的限制 （a) 检测器的灵敏度 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线半宽度：10-3nm。如图：若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。 (b) 单色器的分辨率 (2).锐线光源 (3).峰值吸收 三、基态原子数与原子化温度 四、定量基础 第三节 原子吸收分光光度计 a. 锐线光源（不是连续光源） b. 分光系统在火焰及检测器之间。避免火焰的辐射直接照射在检测器上。 一、流程 3.原子吸收中的原子发射现象 二、光源 3.空心阴极灯的原理 2.空心阴极灯构造 3.火焰原子化器 雾化器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。 燃烧器：预混合型 　　　　全消耗型 （3)火焰 ? ? b.?????? 氧化亚氮-乙炔火焰 5N2O → 5 N2 + 2.5O2 　 C2H2 + 2.5O2 → 2CO2 + H2O 燃烧中，N2O分解出氧和氮并释放出大量热， C2H2则借助其中的氧燃烧，故火焰温度高（3000℃左右）；火焰中除含C,CO,OH等半分解产物外，还含CN及NH等，故具有强还原性气氛，使难离解的金属氧化物MO原子化（如Al、B、Be、Ti、V、W、Ta、Zr等）。反应： MO + NH → M + N + OH 　 MO + CN → M + N + CO 产生的基态原子又被周围的CN 和NH的气氛保护，故原子化效率较高。由于火焰温度高，可消除在空气-乙炔火焰或其它火焰中可能存在的某些化学干扰。 ?4.无火焰原子化装置 （1）石墨炉原子化器原理 　　　利用大电流通过高阻值石墨器时产生的高温,使置于其中样品蒸发和原子化。 　　　为防止试样及石墨管氧化，需要在不断通入惰性气体的情况下用大电流（300A）通过石墨管。 （2）过程 干燥：除去溶剂，以免溶剂存在导致灰化 和原子化过程飞溅（对水,100 ℃,15s/mL) 灰化：分解,赶走阴离子，破坏有机物， 以减少基体组分对待测元素的干扰。 （350-1200 ℃，0.5—5min) 原子化：使分析物挥发并离解为中性原子。 （5--10 s 1800 -3000 ℃ ） 除残：将温度升至最大允许值， 除去石墨管中的残留分析物，以减少和避免记忆效应。 ?5.火焰原子化法和石墨炉原子化法的比较 6.其它原子化方法 砷、硒、汞等特殊元素，可用某些化学反应使之原子化。 （1）氢化物原子化（hydride atomization)装置 是低温原子化法的一种。主要用来测As、Sb、Bi、Sn、Pb和Te等元素。元素与硼氢化钠（钾）反应生成气态氢化物。 ?（2）冷原子化（cold-vapour atomization)装置 　　将试液中汞离子用SnCl2或盐酸羟胺还原为金属汞，后用空气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体吸收管中进行原子吸收测量。本法的灵敏度和准确度都较高（可检出0.01 μg 的汞），是测定痕量汞的好方法。