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PVC的生产工艺与市场情况
出口分析 从上表数据可以看出,随着国内聚氯乙烯装置能力的不断提升,以及反倾销等因素对进口聚氯乙烯数量形成的抑制,自2004年开始,进口聚氯乙烯纯粉的数量稳步下行,出口数量快速增多。 受人民币兑美元汇率上升、全球市场需求萎缩和低出口退税政策的共同影响,2008年中国出口聚氯乙烯数量同比快速下滑15.7%。 另一方面,原油价格迅速下滑,国内外聚氯乙烯能源成本优势对比发生逆转,直接刺激2008年EDC产品的进口数量激增。 2008年中国进口PVC纯粉货源地分析 进口分析 2003-2008年进口聚氯乙烯纯粉价格走势 美元/吨 2008年,中国进口VCM总量中,66.7%来自于日本,24%左右的量来自于中国台湾,另有9%左右来自于韩国。可以说,日本、中国台湾和韩国是中国进口VCM最主要的货源地。 同时,2008年,中国进口EDC总量中,36%左右来自于美国,24%左右来自于中国台湾,另有来自日本和中东(沙特)的EDC合计占进口EDC总量的22%左右。其中,虽然日本本国直接对华出口EDC数量较少,但是日本国内商社控制着中国从北美、中东进口EDC的主要渠道。 综上,中国进口聚氯乙烯,以及上游原料EDC和VCM的市场、价格受东北亚,特别受日本等国贸易商的影响和制约较大。 2008年中国出口聚氯乙烯纯粉目的地市场分析 * * 概述 20世纪30年代工业化 产量占塑料总产量的四分之一 制品种类丰富,应用领域广泛 乙炔路线——煤炭,国内 乙烯路线——石油,国外 石油化 工路线 当前,除中国大陆和印度的少量装置之外,全球所有聚氯乙烯装置均采用以石油化工所生产的乙烯基类单体产品为原料的乙烯法(单体法)生产工艺 煤化工 路线 截至2008年底,中国国内聚氯乙烯总产能的75%为以煤化工为基础的电石法聚氯乙烯装置。中国电石法聚氯乙烯装置的总能力已经占到了全球聚氯乙烯装置总能力的25%甚至更高。 氯乙烯的制备 工业盐 烧碱 ﹢ 氯气 电解 氯碱化工 造纸、纺织、 印染、化纤、 氧化铝等 ﹢ 氢气 氯化氢 煤炭 生石灰 电石 ﹢ 石灰石 ﹢ 蓝炭或 焦炭 ﹢ 水 乙炔 ﹢ VCM PVC 聚合 煤化工 乙炔路线工艺流程示意图 反应方程式 工艺流程图 氯乙烯合成工艺流程图 1—混合器; 2—转化器;3—水洗塔;4—碱洗塔;5—碱液槽;6—气柜;7—预冷器;8—冷凝器;9—尾气冷凝器;10—粗馏塔;11—精馏塔;12—成品冷凝器;13—氯乙烯贮槽;14—受槽;15—蒸出釜 乙烯路线流程示意图 工业盐 烧碱 ﹢ 氯气 电解 造纸、纺织、印染 化纤、氧化铝等 原油 石脑油 乙烯 EDC 直接氯化或氧氯化(氧氯化与HCL反应) 裂解 VCM PVC 聚合 氯碱化工 石化 反应方程式 2 乙烯路线工艺流程图 Cl2 聚氯乙烯的制备 悬浮法、本体法、乳液法、溶液法 链引发 R-OCO-O-O-COO-R 2R-O +2CO2 链增长 链转移 链终止 总反应 预聚体 氯乙烯 引发剂 种子 后聚合 粗产品 筛分 产品 未聚合氯乙烯 本体聚合流程 本体法生产工艺在无水、无分散剂,只加入引发剂的条件下进行聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法PVC树脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工,用来加工悬浮法树脂的设备均可用于加工本体法树脂。 氯乙烯 氯乙烯 水 引发剂 乳化剂 种子乳化 乳液聚合 单体回收 未聚合氯乙烯 喷雾干燥 热空气 水蒸气 产品 乳液聚合流程 乳液聚合与悬浮聚合基本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为0.1—0.2?m,悬浮法为20―200 ?m。 溶液聚合——单体溶解在一种有机溶剂(如n-丁烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀下来。溶液聚合反应专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物。溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具有独特的溶解性和成膜性。 产品 悬浮聚合 无离子水 助剂 氯乙烯 单体 料浆 浆料汽提 蒸汽 未聚合氯乙烯 料浆 离心分离 水 离心分离 水蒸汽 热空气 悬浮聚合流程 生产工艺成熟、操作简单、生产成本低、产品品种多、应用范围广,一直是生产PVC树脂的主要方法,目前世界上90%的PVC树脂 (包括均聚物和共聚物) 都是出自悬浮法生产装置。 工艺原理 聚合方法——悬浮聚合 单体以液滴状悬浮于水中的聚合,体系主要由单体、引发剂、水和分散剂四组分组成 。溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下,以小液滴状态悬浮分散于水中进行聚合。
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