对氯苯磺酰氯的合成进展及改进方向.pdfVIP

维普资讯 第 18卷第 1期 天 津 化 工 Vo1．18No．1 2004年 1月 TianjinChemicalIndustry Jan．2004 对氯苯磺酰氯的合成进展及改进方向 李磊 。赵玉明 (南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验 室，江苏 南京 210093) 摘 要 ：本 文介 绍了精 细化 工 中间体 对氯苯磺 酰氯的用途 ，及其重要的后续产品聚砜 的优 良特性和 巨大的 市场潜力 ，列举 了国内外对氯苯磺酰 氯的几种 工业化 生产工艺及其 所造成的环境 问题 ，综述 了过量氯磺 酸法制取对氯苯磺酰氯的研 究进展 ，最后在不改变国内工业原料路线的前提下，根据氯磺化的反应机理 ， 依据清洁生产的思想 ，从改变工艺操作、选用惰性溶剂及运用 固相分离介质等几个方面提 出改进传统过 量氯磺 酸法生产工艺的一些思路 。 关键词 ：对氯苯磺酰氯；环境问题 ；清洁生产 中图分类号 ：x383 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1267(2004)01—0027一o4 聚砜 (PSF)是一类分子主链上含有砜基的芳香 外工业化生产通常采用 的主要有过量氯磺酸法和 族非结晶高性能的热塑性工程塑料 ，它具备很多工 三氧化硫法 一l3 。 业上青睐的物化性质 ，被广泛应用于电子 、电气 、汽 1．1 过量氯磺酸法 车、航天及医药卫生等行业 中。目前国内PSF的生 反应式 ： 产能力不足700t／a，年产量约为400t，而且国内仅 c6H5CI+C1SO3H— clc6H4SOH+HC1f 有 的几个生产厂家大多处于中试规模 ，远远满足不 C1C6H4S0，H+C1SO，H— ClC6H4s0CI+H2SO 了国内市场的需求 。造成这种局面的主要原 因是其 将氯苯缓慢加入到盛有氯磺酸的反应釜中，在 生产过程中存在严重的环境问题 。对氯苯磺酰氯是 30cc下搅拌 1h，后慢慢升温至70cc，反应 4h即得 制造工程塑料聚砜 (PSF)及聚醚砜的重要原料 。其 成品对氯苯磺酰氯和少量二氯二苯砜。 生产过程 中随有大量的废酸 、废气 的产生 ，成为限 氯磺酸法生产工艺 比较成熟 ，产品质量较好 ， 制 PSF产量的关键环节 。本文就其合成进展及改进 但工艺复杂 ，生产设备多，成本高 ，生产过程 中会产 方 向作一探讨 。 — — 1 对氯苯磺酰氯传统生产工艺及其环境问题 收稿日期：2003—08-01 合成对氯苯磺酰的传统生产工艺有多种，国内 作者简薹曩 车曩士牛’工程师，研究方向废水治 分析气体 中的亚磷酸三 甲酯 [J]．分析化学 ，1996，24 [15] 陈建新 ，刘志强等．麝 鼠香化学成分的色谱一质谱分析 (1)：116． [J]．分析化学，1998，26(9)：1142—114J4． [13] 马永安，刘彤等．色谱／质谱联用技术分析测定贻贝中 [16] 孙传经．气相色谱分析原理与技术 [M]．北京：化学工业 的多环