4_碳族元素 2.ppt

第十四章 碳 族 元 素;;　　碳(Carbon)　是有机世界的主角，由于碳自相成链的能力最强，因此碳的化合物是最多的。 　　; 硅(Silicon)　贝采利乌斯1823年发现，拉丁文（石头）中译为“矽”，因与锡同音，改为“硅”。硅是无机世界的主角，二氧化硅是构成地壳的主要成分。;　　铅是最早知道的金属之一，考古样品有公元前3000年左右。;元素的氧化态;　　碳与硅的价电子构型为ns2np2,价电子数目与价电子轨道数相等,它们被称为等电子原子。;§14-1 碳单质及其化合物;二、碳的特性 　　碳在同族元素中，由于它的原子半径最小，电负性最大，电离能也最高，又没有d轨道，所以它与本族其它元素之间的差异较大（p区第二周期的元素都有此特点）。这差异主要表现在： 　　(1)它的最高配位数为4， 　　(2)碳的成链能力最强； 　　(3)不但碳原子间易形成多重键，而且能与其它元素如氮、氧、硫和磷形成多重键。 　　后二点是碳化合物特别多的原因。;　　传统的价键理论将受到挑战 　　美国Geogia大学量子化学计算中心主任Schaefer的最新计算结果表明，有可能存在呈八面体的CLi6分子，该分子的碳原子周围总共有10个电子，用以与6个锂原子形成6个化学键。;1、碳的同素异形体;;合成金刚石的新方法。 20世纪50年代高温高压石墨转化为金刚石。;（2）石墨;;1、C60球碳：　　;碳60的结构图;　　C80球碳;管碳(碳纳米管)：;1999年中国十大科技新闻之一——碳管储氢 　　1997年后曾经有许多碳管储氢的报道，但总是令人不敢信。 　　直到1999年，我国沈阳金属研究所材料科学家Hui-Ming Cheng等在权威性的杂志《Science》286期第1127页上发表了一篇引起轰动的文章，称：在室温、100个大气压下，他们在纳米碳管里储存了达4.2%(质量)的氢气，碳氢原子比为2:1，在室温下将压力降低到常压，80%的氢便释放出来，再稍微加热，其余的氢也放了出来。该文的数据具体而翔实。;2、碳单质的还原性;　　碳有许多氧化物，已见报导的有CO、CO2、C3O2、C4O3、C5O2和C12O9，其中常见的是CO和CO2。 　　一、一氧化碳 　　1、结构 　　CO分子和N2分子各有10个价电子，它们是等电子体，两者的分子轨道的能级次序形式相同： 　　CO[KK(?2s)2(?2s*)2(?y2p)2(?z2p)2　(?2p)2],由一个?键,一个双电子?键和一个电子来于O原子的?配键组成。;　　CO分子中，电子云偏向氧原子，但是配键是由氧原子的电子对反馈到碳原子上，这样又使得氧原子略带正电性，碳原子略带负电性，两种因素相互作用使CO的偶极短几乎为零。正是因为碳原子略带负电性使得孤电子对（体积稍大，核对电子对的控制降低）具有活性。;　　2、化学性质 　　(l)CO还原性：CO为冶金方面的还原剂。它在高温下可以从许多金属氧化物如Fe2O3、CuO或PbO中夺取氧，使金属还原。 　　CO还能使一些化合物中的金属离子还原。如： CO+PdCl2+H2O===CO2+Pd↓+2HCl CO+2Ag(NH3)2OH===2Ag↓+(NH4)2CO3+2NH3 　　这些反应都可以用于检测微量CO的存在。;　　在工业气体分析中常用亚铜盐的氨水溶液或盐酸溶液来吸收混合气体中的CO，生成CuCl·CO·2H2O，这种溶液经过处理放出CO，然后重新使用，与合成氨工业中用铜洗液吸收CO为同一道理。 Cu(NH3)2CH3COO+CO+NH3==Cu(NH3)3·CO·CH3COO 　　醋酸二氨合铜(I)　　　醋酸羰基三氨合铜(I);(2)CO氧化性：;(3)CO的配合性： Fe(CO)5、Ni(CO)4和Cr(CO)6; (4)CO与碱的作用 　　CO显非常微弱的酸性，在473K及1.01×103kPa压力下能与粉末状的NaOH反应生成甲酸钠： NaOH+CO===HCOONa 　　因此也可以把CO看作是甲酸HCOOH的酸酐。甲酸在浓硫酸作用下脱水可以得到CO。;　　2、结构 　　在CO2分子中，碳原子与氧原子生成四个健，两个s和两个大∏键(即离城∏34键)。CO2为直线型分子。碳原子上两个未杂化成健的p轨道分别与氧的p轨道发生重叠,习惯上仍用O=C=O表示。;　　1999年美国Lawrence Livermore国家实验室在–40oC的温度下将液态CO2装入一高压容器用Nd:YbLiF4激光器热至1800K，在40GPa高压下,CO2在微米级红宝石芯片或铂薄膜上结晶。发现分子晶型的CO2转化为SiO2结构。;干冰的形成;;　　3、不活泼性 　　CO2不活泼，但在高温下，能与碳或活泼金属镁、钠等反应。;;　　计算表明：如果没