乙烯生产的新工艺分析综述黄伟福指导老师梁红老师.docVIP

乙烯生产的新工艺分析综述 黄伟福 指导老师：梁红老师 （广州大学化学化工学院 广州 510090） 摘要： 本综述介绍生物质乙醇脱水制乙烯的发展现状, 并与石油烃裂解制乙烯进行比较, 阐述以生物质乙醇脱水制乙烯所具有的优势；同时对生物质乙醇脱水制乙烯的反应动力学机理、国内外常用的反应器和主要工艺进行了阐述；最后指出生物质乙醇脱水制乙烯目前存在的问题, 如原料来源、工艺和设备的改进、新型催化剂的研制等。 关键词: 生物质乙醇；脱水；乙烯；反应动力学机理；反应器和工艺 Abstract: The development condition of biomass ethanol dehydrating to produce ethylene is introduced, giving a comparison with petroleum cracking to ethylene; its outstanding advantage is also discussed. At the same time, the reaction kinetic mechanism, the commonly used reactor and process at home and abroad are in discussion. At last, this paper points out the problems at present such as raw material source, the improvement of process and equipment, the problem of research on new catalysts, et al. Key words: biomass ethanol; dehydration；ethylene；the reaction kinetic mechanism; reactor and process. 前言： 乙烯是石油化工的基本燃料，目前有75%的石油化工产品由乙烯生产,是国民经济的支柱产业，乙烯产量已成为衡量一个国家石油化工工业发展水平的标志。而在近两个世纪以来，一些不可再生的石化资源的高强度开采与消费变得渐趋枯竭。 目前世界上乙烯生产大多数来源于石油裂解制备技术，由于该技术的能耗大且完全依靠非再生资源，并在生产乙烯的同时也会给环境造成污染，在当代社会提出的可持续发展的绿色概念中，不久的将来此工艺技术会渐渐退出历史舞台，最终被淘汰，因此研究开发制乙烯的新工艺新技术非常关键，也是值得研究的一项工艺新方法。 正文： 生物质乙醇指以生物质为原料通过发酵制得的乙醇, 生物质原料包括玉米、高粱、小麦、大麦、甘蔗、甜菜和土豆等含糖类和淀粉的农作物, 此外城市垃圾、甘蔗渣、小树干、木片等纤维质原料也可用来生产生物燃料乙醇。乙烯可以由乙醇脱水得到, 因此, 将低浓度的生物乙醇不经过严格的分离纯化, 而是一步催化脱水制乙烯可以作为生物质产业的一个重要发展方向。 由于其突出的优点备受国内外的关注，也符合绿色化学化工概念，明显的一点就是在乙烯生产工艺中的原料绿色化，所以加快探索生物质乙醇制乙烯的方法无疑会给乙烯工业甚至是整个化学工业注入新的活力。目前，各国都正在加紧寻求制备乙烯的新工艺，都在加紧探索新的可再生能源以取代传统的蒸汽裂解工艺，以寻得可持续发展。 下面，我则进行对传统石油烃裂解制乙烯的工艺流程方法中的存在明显问题的分析，并以此更突出新工艺生物质乙醇制乙烯方法的优越性。 1 石油裂解制乙烯 石油烃裂解制乙烯是一个发展十分成熟的工艺类在裂解生成目的产物的同时还伴随着副反应和结焦生炭的发生。 实验发现乙烯裂解焦炭的主要成分碳含量在98% 以上 氢含量极低 其余为硫、氮、无机盐等。由电子显微镜观测焦炭由无数个微小, 存在空穴和缝隙,形状比较规则。而频繁的清焦又会影响炉管的寿命, 增加生产成本。 目前全球乙烯工业每年因炉管结焦减产造成的损失约20亿美元乙烯生产商每年在炉管上耗费约2. 5亿美元其中80%用于维修和更换炉管。 1.1 结焦现象 , 在裂解过程中最严重的问题之一便是炉管内的结焦。由于在裂解过程中，石油混合物中含有高沸点稠环芳烃是馏分油裂解结焦的主要母体，裂解焦油中含有大量稠环芳烃，裂解生成的焦油越多，裂解过程中结焦越严重。当炉管上结了厚厚的一层焦油, 不仅会影响传热效果和产物的收率,还会使管壁的温度分布不均而造成部分升高, 压降增大, 提高反应能耗,结焦严重时还能堵塞炉管, 迫使停工清焦, 延长生产周期。 1.2 结焦的热力学 各种裂解原料中含有的或反应所生成的烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃等, 各种烃分解为碳和氢的△G－f(1000K)都是很大的负值，说明它