第七章催化剂干燥技术,杨肖嵘,01201308170622.pptVIP

干燥操作是催化剂制备不可缺少的步骤。 在催化剂生产中，沉淀物（水凝胶）要干燥，成型后物料和浸渍后产品也需要干燥。干燥属于去湿操作。 按照原理，去湿方法有机械去湿和热能去湿法。 机械去湿方法有压榨、过滤、离心分离，机械去湿能耗减小。 热能去湿法是借助热量使物料中的水分气化，并将产生的蒸汽排除，称为干燥。 7.1 干燥的基本原理 干燥(Drying)是利用热能除去目标产物的浓缩悬浮液或结晶(沉淀)产品中湿分(水分或有机溶剂)的单元操作。 作用(目的)： 脱除水分，在60~200 oC空气中进行操作。 对某些催化剂活性组分起在分配作用。 干燥过程是一个传热、传质过程。 推动力：湿物料表面的水蒸气分压超过干燥介质（热空气）中水蒸气分压，基于这一压差使湿物料表面水蒸气向干燥介质中扩散，湿物料内部的水蒸气向表面扩散，再被气化。 1.物料中所含水分的性质 平衡水分与自由水分 一定的温度、湿度的条件下，空气中的水分与物料中的水分达到平衡所含的水为平衡水分。物料中的平衡水分随物质的性质、温度而异，平衡水分代表在一定的温度的气氛下，可以干燥的限度。 在干燥过程中能除去的水分，只是物料中超出平衡水分的那部分，称为自由水分。 物料中所含的总水分为自由水分与平衡水分之和。 结合水分与非结合水分 物料中所含的水分，依据其除去的难易分为结合水与非缔合水。 结合水：它们与物料间有结合力，很难除去。 非结合水的蒸汽压等于同温度下纯水的蒸汽压，这部分水以机械方式与物料结合，故易于除去。 结合水分与非结合水分，其区别取决于物料本身的性质。平衡水分与自由水分取决于干燥介质的情况。 水分与物料的结合方式 水分与物料的结合方式对干燥的速度有明显的影响。除去物料中所含水分的难易，主要取决于水分与物料的结合方式： 除去结合水不属于干燥过程的范围。 1.化学结合水(结晶水) 2.吸附水（毛细管水分） 3.机械结合水(自由水、附着水) 附着水分：物料表面上机械附着的水分，其特征是在任何温度下，湿物料表面附着水分的蒸汽压等于纯水在同温度下的蒸汽压。 毛细管水分：湿物料内毛细管中所含的水分，称为毛细管水分。毛细孔存在于由颗粒或纤维所组成的多孔性、复杂的网状结构的物料中。在这种物料中，孔道大小不一，其截面相差颇大，孔道在物料表面上开口也大不相同。直径小于1um的毛细孔中所含的水分，由于表面曲率的影响，其饱和蒸汽压低于纯水的蒸汽压。直径较大的孔道中所含的水如同附着水一样。 强调： 物料的结合水分和非结合水分的划分只取决于物料本身的性质，而与干燥介质的状态无关； 平衡水分与自由水分则还取决于干燥介质的状态。干燥介质状态改变时，平衡水分和自由水分的数值将随之改变。 1渗透推动力和渗透时间 当多孔的固体物质与液体接触时，由于毛细管的作用力，使液体被吸引到固体物质的孔内部，这种作用力相当大，压力通常为106Pa～107Pa。 对于圆柱截面的毛细管，其毛细管压力为浸渍液向孔内渗透的推动力： 式中：r为毛细管半径； δ为表面张力 平均孔径 当浸渍液体积量很少时，容易造成浸渍液分布不均匀，即浸渍液在小孔中分配比大孔中多。 毛细渗透的推动力实际上是表面张力，它的反向力就是滞留，当把两个等同起来时，就给出了渗透时间： 式中：η粘度系数，X在t时间内渗透距离，毛细管的有效长度通常X比直径大 倍， 为扭曲因子。 2 干燥过程中溶质的迁移 载体或催化剂多数是多孔的物质，孔径大小不等。图为三个相连而孔径大小不等的微孔结构。 干燥前半径不同的三个孔全部被流体充满，干燥处理过程中，最大的孔中液体全部蒸发，变成空的，中等孔部分变成空的，最小的孔中还被液体充满。 如果非饱和溶液，在干燥初始时，只有溶液蒸发，溶质不会沉积出来，随着干燥的进行，溶液不断由大孔向小孔迁移。与此同时溶剂不断蒸发，致使溶液不断达到饱和，致使溶质分布不均匀。 载体对活性物质吸附愈弱，溶液浓度愈小，干燥速度越慢，溶质迁移现象越严重。 载体对溶质吸附很强时，载体孔中只有溶剂蒸发，干燥过程不会影响溶质的分布。 如果干燥过程中吸附溶质性质有明显变化，如加热分解成非吸附物质的水溶液，则会有迁移现象发生。 如果能瞬间干燥，也能基本上消除迁移现象。 另一种可能的现象： 干燥时，热量从颗粒外部传到内部，颗粒外部温度大于颗粒内部温度，蒸发过程先从外部和孔口开始，随着颗粒外部溶剂的蒸发，内部溶质随同溶剂一起向颗粒外部迁移。当溶液达到饱和时，在颗粒外部或孔口处开始沉淀析出溶质，溶剂不断蒸发，溶质不断析出沉淀。因此，颗粒外部的溶质（活性组分）含量高于颗粒内部，严重的可在外部结块，大大的影响活性组分在载体上分布的均匀性。 因此，活性物质在载体上的迁移和分布与载体对活性物质的吸附强度有关，当为弱吸附时，干燥过程强烈影响干燥效果，当为强吸