了解化学平衡概念,理解标准平衡常数意义；掌握有.pptVIP

第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 本章要求 了解化学平衡的概念，理解标准平衡常数的意义；掌握有关化学平衡的应用，熟悉有关化学平衡移动的原理；理解自发反应与熵变的关系，初步学会用吉布斯自由能变化去判断化学反应的方向。 重点：标准平衡常数的计算, 平衡移动原理，Gibbs函数的相关计算. 目 录 §4-1 标准平衡常数 §4-2 标准平衡常数的应用 §4-3 化学平衡的移动 §4-4 自发变化和熵 §4-5 Gibbs函数 §4-1 标准平衡常数 一、化学平衡的基本特征 1.可逆反应：在同一条件下，同时可向正、逆两个方向进行的反应。 (1）绝大多数化学反应都具有可逆性，只是可逆程度有所不同。 (2)同一反应，在不同条件下的可逆性也不同。 3.化学平衡的特征 1.r（正）=r（逆）。外界条件不变，各物质的量不变； 2.动态平衡。单位时间内，各物质的消耗量与生成量相等； 3.有条件的平衡。外界条件改变，平衡被破坏。 化学平衡是可逆反应的最终状态，也是反应进行的最大限度。 二、标准平衡常数表达式 1. (实验)经验平衡常数 2.标准平衡常数 不论是溶液中的反应、气相反应还是复杂反应，Kθ均无量纲。 液相反应的Kc与Kθ数值相等，气相反应的Kp与Kθ数值一般不等。 ﹡ 温度一定，Kθ为定值，与浓度无关。 书写标准平衡常数应注意问题 (1)稀水溶液中水的浓度不写；非水溶液中进行的反应，有水参加或生成，水浓度要写。 （3）Kθ的书写形式要与方程式的书写形式相符 多重平衡原理 P75 例4－2 两个化学方程式相加或相减，所得新化学方程式的平衡常数，可由原来的两个化学方程式的平衡常数相乘或相除得到。 §4.2 标准平衡常数的应用 一、判断反应程度 同类型反应，给定条件下，Kθ值越大，表示正向反应进行的越完全。 反应进行程度常用平衡转化率表示 二、预测反应方向 反应商J JKθ，反应正向进行，直至平衡。 J＝Kθ，系统处于平衡状态。 JKθ，反应逆向进行，直至平衡。 三、计算平衡组成 P78 例 4－4 解题步骤 1.设未知数。 2.写出化学反应方程式 3.列出各组分对应的起始量和平衡量 4.写出标准平衡常数表达式，代入数据求解。 §4-3 化学平衡的移动 一、浓度对平衡的影响 二、压力对平衡的影响 三、温度对平衡的影响 一、浓度对平衡的影响 P80：例 4-5 Fe2+(aq)+Ag+(aq)= Fe3+(aq)+Ag(s) C(Fe2+)0.100mol.L-1 α(Ag+)=16% C(Fe2+)0.300mol.L-1 α(Ag+)=43% 结论：在恒温下，增加反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物的浓度或增大生成物的浓度，平衡向逆反应方向移动。 即 J＜Kθ，平衡正向移动，直至J=Kθ。 生产中（1）为充分利用一种反应物，可加过量另一反应物；（2）分离某一生成物。 二、压力对化学平衡的影响 （1）系统总压强增至原来的2倍 （2）系统总压强减为原来的一半 2.方程式两边气体分子总数相等的反应 3．惰性气体的影响 (1)在惰性气体存在下达到平衡后,再定温压缩,∑ν≠0,平衡向气体分子数减小的方向移动, ∑ν=0,平衡不移动。(J、Kθ中无惰性气体)。 (2)对定温定容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物的分压Pi不变，J= Kθ，平衡不移动。(分压定义)。 (3)对定温定压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压Pi减小，如果∑ν≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 浓度和压力对化学平衡的影响是通过改变系统的组成使J改变。但Kθ不变。 而Kθ是温度的函数，温度的变化将引起Kθ的变化，导致化学平衡的移动。 化学平衡移动原理 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 化学平衡移动原理（Le Chatelier原理）只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 §4-4 自发变化和熵 一、自发变化 二、焓和自发变化 三、混乱度、熵和微观状态数 四、热力学第三定律标准熵 五、化学反应熵变和热力学第二定律 一、自发变化 自发变化：在一定条件下，不需外力帮助，一经引发就能自动进行的过程。 例如：（1）水由高处向低处流； （2）热由高温向低温传导 《思考》 （1）水流动方向的判据是什么？ （2）热传导方向的判据是什么？ 二、焓和自发变化 如何确立化学反应的判