chapter8-phosphine-ms [兼容模式].pdfVIP

下载本文档

3
0
约3.03万字
约 27页
2017-09-29 发布于湖北
举报
版权申诉

chapter8-phosphine-ms [兼容模式].pdf

1、本文档共27页，可阅读全部内容。
2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
5、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
6、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
7、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
8、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

chapter8-phosphine-ms [兼容模式]

金属有机化学第8章过渡金属膦配合物 1 8.1 膦配体 PR 3  优异的软配体；  通过改变R基团可以很容易地调节膦配体的立体和电子性质；  具有空的d轨道，也可以作为电子接受体（当R为吸电子基团时起重要作用）；中性2e配体 R ：烃基 phosphine （美国） phosphane （德国/欧洲） R：OR （烷氧基）phosphite/亚磷酸酯 2 膦配体具有三个R基团，与金属配位后则具有四面体的配位构型，从而成为最具有变化性的中性2e给电子配体。通过改变R基团，可以显著改变膦配体的性质：  显著改善膦配体的电子因素（从优秀的给体/弱的-电子受体转变为弱的给电子体/好的- 电子受体）；  显著改变立体位阻因素（从小位阻配体到巨大位阻的配体）；  可以衍生变化出大量的多齿膦配体，从而可形成多变的配位结构； R2 P M M PR2 R P 2 R P M R2 R P P PR2 R 3 M( -tripod) racemic-M (P4) 2 facial coordinating binucleating phosphine 3 able to bridge and chelate 2 metals 8.2 膦配体立体位阻和给电子能力的量度 1977, 杜邦公司Chad Tolman （Chem. Rev. 1977, 77, 313-348）给电子能力的测定：  Ni(CO) 与一当量单齿膦配体反应，生成Ni(CO) (PR )络合物； 4 3 3  测定C≡O的红外伸缩振动频率：膦配体贡献越多的电子密度给金属中心，金属的d-反馈作用越强，从而削弱C≡O的三键，使CO伸缩振动频率降低。 Lowest CO stretching O frequency: C O