Charpter 7非经典配合物.pdf

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2017-09-29 发布于湖北
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Charpter 7非经典配合物

Charpter 7 非经典配合物 Section 1 有效原子序数（EAN)法则 Effective Atomic Number 1927年英国化学家西奇维克提出一、有效原子序数（EAN) 的计算有效原子序数：中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。 EAN法则：适用性：运用于简单的配合物中，有的符合，多数不符合。 Examples:  [Co(NH ) ]3+  [PtCl ]2- 3 6 6 Co3+= 24e Pt4- = 74e - 6NH =12e 6Cl =12e 3 EAN = 24 +12 = 36e EAN = 74 +12 = 86e 符合EAN法则  [Cr(CO) ]  [Fe(CO) ] 6 5 Cr = 24e Fe = 26e 6CO =12e 5CO =10e EAN = 24 + 12 = 36e EAN = 26 + 10 = 36e 不符合EAN法则  [Cr(NH ) ]3+  [CoCl ]2- 3 6 4 Cr3+ = 21e Co2+ = 25e - 6NH = 12e 4Cl = 8e 3 EAN = 21 + 12 = 33e EAN = 25 + 8 = 33e 简单的羰基配合物基本上符合EAN法则。中心原子为奇电子数的羰基配合物多不稳定，易氧化，还原或聚合成多核配合物，使尽量符合法则的要求。如 - EAN(V(CO) )=35，不稳定，易被还原成[V(CO) ] 。 6 6 V(CO)6 + Na Na+ + [V(CO) ]- 6 具有奇电子的Mn(0), Co(0)，其羰基配合物以二聚体Mn (CO) , Co (CO) 2 10 2 8 或混合形式[Mn(CO) Cl][HCo(CO) ]存在。 5