北京化工大学北方学院波谱分析课件红外1.ppt

近红外光区的吸收带（0.75 ~ 2.5μm ）主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O-H、N-H、C-H）伸缩振动的倍频吸收产生。该区的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 远红外光区吸收带 （25 ~ 1000μm ）是由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁、液体和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶格振动所引起的。 由于低频骨架振动能灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方便。 一、双原子分子的振动 （一）谐振子振动 分子振动的频率根据虎克定律计算 分子振动的能量与振动频率之间的关系 E=（ ? +1/2）h?= （ ? +1/2）hc? 为振动量子数?=0, 1, 2, 3 （二）非谐振动 双原子分子并非理想的谐振子，计算出的基频吸收带只是一个近似值，非谐振子的双原子分子的真实吸收峰比按谐振子处理波数低。 用谐振子振动的规律近似描述分子振动 ?=0 → ?=1 产生的吸收谱带称基本谱带或基频峰 最强 ?=0 → ?=2，3产生的吸收谱带倍频峰 弱 二、多原子分子的振动 （一）振动的基本类型 伸缩振动：?表示 原子沿着化学键的方向来回振动 涉及化学键键长改变，键角不变 弯曲振动：? 表示 原子沿着化学键的垂直方向振动，又称变形振动 涉及键角及键的方向改变，键长不变 （二）基本振动的理论数 （2）吸收峰增多原因 产生倍频峰（ ? 0? ? 2、 ? 3?）和组频峰(各种振动间相互作用而形成）——统称泛频 振动偶合—相邻的两个基团相互振动偶合使峰数目增多 费米共振—当倍频或组合频与某基频峰位相近时，由于相互作用产生强吸收带或发生峰的分裂，这种倍频峰或组合频峰与基频峰之间的偶合称为费米共振。 三、红外吸收光谱产生的条件及峰强 （一）红外光谱产生的条件 1. 红外辐射的频率等于分子某个基团的振动频率 ?红外= ?振 2.引起偶极矩变化的振动形式 ?≠0 非极性双原子分子 H2 O2 N2 ?=0 极性双原子分子 HCl ?≠0 影响因素 （1）振动能级的跃迁概率 由? 0? ? 1跃迁概率大，峰较强 由? 0? ?2 ?3 跃迁概率小，峰较弱 （2）偶极矩的变化 偶极矩变化越大，对应的峰越强 一般极性基团如：O-H，C=O，N-H 峰较强 非极性基团如：C-C，C=C 峰较弱 四、影响基团频率位移的因素 分子中化学键不是孤立的，受分子中相邻基团的影响 同一基团在不同的分子结构中受不同基团的影响，其基团频率会有所改变，了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构非常有用。 影响基团频率的因素有内部结构和外部环境的影响 振动频率（波数） 原子的相对原子质量越小，波数越大，频率越高 ? =c ? 键越多，键力常数越大，波数越大，频率越大 C=C ? C=C 1650 C-C ? C - C 1000 C?C ? C ? C 2300~2100 C-H ? C – H 3000 （一）内部因素 2. 诱导效应 ?? 3. 氢键的影响 ?? 4. 空间位阻 ?? 由于空间位阻使共轭体系的共平面被偏离或破坏，共轭效应强度降低，吸收频率向高波数移动 （二）外部环境 ——主要指测定时试样的状态、溶剂效应等 同一物质在不同状态时，分子间相互作用力不同，所得光谱也往往不同 分子在气态时，相互作用力较弱，伸缩振动频率比液态或固态时高 ? C=O 气 1742cm-1 ? C=O 液 1718cm-1 同一物质在不同的溶剂中，由于溶质与溶剂间的相互作用不同，测得的红外光谱也不相同 极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性增大向低频移动且强度增大 基团旁边增加一个电负性大的基团或原子时，由于静电诱导作用，改变了键力常数（增加）。使基团频率向高波数移动