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有机导电聚合物研究进展 1 导电聚合物 各种人造聚合物俗称为塑料或化纤，天然聚合物主要有蛋白质和树脂等。上述有机固体通常是绝缘体，而增强它们的电导率是一个非常吸引人的研究领域。因为这类材料成本低廉、重量轻，更重要的是，可以把聚合物的可塑以及柔韧等优良机械特性与通常只有金属才具备的高电导特性结合在一起，从而将应用范围大大拓宽。 1977年，白川英树在一次聚乙炔合成的实验中，意外地加入了过多的催化剂 (齐格勒—纳塔催化剂，以1963年诺贝尔化学奖得主Ziegler 和Natta命名，其作用是定向催化——用于严格控制聚合物的空间结构)。不料，在反应器中生成了一种光亮的反式聚乙炔薄膜。如果将薄膜暴露于卤族 Br2 或 I2蒸汽，生成物的电导率可以提高1012倍[1]，从此有机物不能导电的观念被打破。 2000 年度诺贝尔化学奖授予了三位致力于导电聚合物研究的科学家，他们是美国物理学家艾伦·黑格（Alan Heeger）、化学家艾伦·麦克迪尔米德（Alan MacDiarmid ）和日本化学家白川英树（Hideki Shirakawa ）。这是对导电聚合物研究的充分肯定。 导电聚合物根据材料的组成可以分成复合型导电聚合物材料和本征型导电聚合物材料两大类[2－4]。复合型导电聚合物材料是由普通高分子结构材料与金属或碳等导电材料，通过分散、层合、梯度复合、表面镀层等复合方式构成。其导电作用主要通过其中的导电材料来完成。本征型导电聚合物材料也被称为结构型导电聚合物材料，其高分子本身具备一定的导电能力，这种导电聚合物如果按其结构特征和导电机理还可以进一步分成：载流子为自由电子的电子导电型聚合物和载流子为能在聚合物分子间迁移的正负离子的离子导电型聚合物。 在电子导电聚合物的导电过程中，载流子在电场的作用下能够在聚合物内定向移动形成电流。电子导电聚合物的共同结构特征是分子内有大的线性共轭π电子体系，给自由电子提供了离域迁移条件，故又称为共轭聚合物。作为有机材料，聚合物是以分子形态存在的，其电子多为定域电子或具有有限离域能力的电子。π电子虽然具有离域能力，但它并不是自由电子。当有机化合物具有共轭结构时，π电子体系增大，电子的离域性增强，可移动范围增大。当共轭结构达到足够大时，化合物即可提供自由电子，具有了导电功能。 2导电聚合物的应用 导电聚合物具有重量轻、易加工，以及易于表面涂覆的特征，而且在导电性能方面则具有半导体、金属乃至超导体等优良特性，这类材料特殊的电、磁性质引起了人们普遍的兴趣，它的用途非常广泛，可以用于能源(二次电池、太阳能电池、固体电池)、光电器件、晶体管、整流器、发光二极管 (LED)、传感器(气体和生物)、电磁屏蔽、隐身技术以及生命科学等方面。 导电聚合物如聚吡咯，容易发生氧化和还原反应，这引起了人们巨大的兴趣，因为其中涉及有关可充电电池的开发问题。根据最近的研究，已出现了由导电聚合物以超级电容器和光生伏打电池形式所构成的用以储存能量的器件。其储电量可达50F/g，在器件的设计上，是将导电聚合物以薄层的形式，涂布于具有大表面积的基体上。这种设计允许聚合物快速的充电或放电,电池的高功率能在较短的时间内释放出来,从而能在电子设备和电动车辆中应用[5]。 用导电聚合物构成的聚合物光生伏打电池也已得到发展[6]。其中典型的是光敏聚合物以三明治的形式处于两个电极之间的结构。聚合物基的光生伏打器件，与半导体材料硅相比较，效率是很低的，然而，聚合物光生伏打器件的潜在优势是其制造价格便宜，同时可大面积地应用于屋顶以及建筑物的外墙等处。这样大面积的应用，可对其低的效率予以补偿。 导电聚合物另一重要用途是用作电致变色器件。例如，当对聚噻吩和聚苯胺施加电压时，它们可经历一明显的变色过程。聚噻吩薄膜可以由红色(氧化态)转变为蓝色（还原态）这就有可能将它们用作广告显示和美观的窗饰等。 导电聚合物，由于具有较好的导电性、光电性、热电性、可以方便地沉积在各种基片上、可与其它功能材料共聚或复合、可在常温或低温使用等优点，因而也受到传感器研究者的青睐。用导电聚合物作为传感器的基体材料或选择性包覆材料可制作生物传感器、离子传感器、气体传感器、湿敏传感器等[7-8]。 3 常见导电聚合物 30多年来，已经发展了许多导电聚合物，且已有大量的导电聚合物付诸应用，常见导电聚合物如表1。 名称 结构 聚乙炔（PAc) 聚吡咯（PPy） 聚噻吩（PTh) 聚苯胺（PAn) 聚（对-苯撑）（PPP) 聚（苯乙烯撑）（PPV) 聚（苯硫醚）（PPS) 聚（苯乙炔）（PPE) 聚芴 聚吲哚 聚（噻吩[3,2-b]吡咯）